土壤中水溶性锰的测定(高锰酸盐法)

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(一)应用范围 一般实验室条件，少量样本可采用此法。测锰范围在1－8ppm。

(二)试剂配制

(1)85%磷酸。

(2)浓硝酸。

(3)高碘酸钾，不含锰。

(4)30%过氧化氢。

(5)10%过硫酸铵溶液，用时配制(以上皆应为二级，试剂)。

(三)测定步骤 1／100天平上称取土壤10g，放入250ml三角瓶中，加100ml蒸馏水，用胶塞塞紧后，在振荡机上摇半小时。离心分离或过滤。将滤液蒸发至干，在500℃破坏有机物。或者加5ml浓HNO₃或2ml30%H₂O₂在电热板上加热破坏有机物(须盖以表面皿)。最后将溶液蒸发至干，使有机物完全氧化并且除去H₂O₂。

将以上的灰分或蒸发的残渣溶于10ml85%H₃PO₄，盖上表面皿后煮沸，冷却至约50℃，加10ml水，转动烧杯使溶液混合均匀，加入0．2－0．3gKIO₄，继续加盖煮沸至显色，加水使达50ml，再加热近沸并保持半小时左右。最后移入50ml容量瓶中，定容，在540nm比色测定。

稀释及定容所用蒸馏水事先须用氧化剂处理。为此可将1L蒸馏水盛于2L的三角瓶中，加100m185%H₃PO₄和1gKIO₄，加热至沸并且继续煮沸1h，严密加上玻璃塞塞紧。

系列标准锰液的配制：称取KMnO₄0．2878g溶于水中，定容1L，此为含Mn100ppm。将它稀释5倍成为20ppm含Mn标准溶液。

吸取20ppm Mn标准液2．5，5．0，10．0，15．0，20．0ml于50ml容量瓶中，同上加85%H₃PO₄10ml，加水至约40ml，加KIO₄0．2－0．3g，放入沸水溶中显色并继续煮沸半小时，定容。制得含锰1，2，4，6，8ppm标准溶液，用540nm波长测得吸光值后绘制标准曲线。

(四)结果计算

(五)注释

(1)本法显色为使Mn⁺²氧化为MnO₄^-，反应如下：

2Mn²⁺+5IO₄^-+3H₂O→2MnO₄^-+5IO₃^-+6H₊

故必须除去所有还原性化合物，为此可加HNO₃及H₂O₂并蒸干，否则如氯离子等的存在，将使MnO₄^-紫色褪色，其反应如下：

2MnO₄^-+16H⁺+10C1^-→2Mn²⁺+5C1₂^8H↓（2O

(2)显色要求酸度须在2N－3N，酸度过低过高皆可引起紫色消褪，也可加HNO₃及H₃PO₄。而加H₃PO₄可掩蔽三价铁产生的颜色干扰。H₃PO₄与Fe³⁺形成无色的〔Fe(PO₄)₂〕^3-络离子。

(3)还可采用过硫酸铵为氧化剂，但须同时加2%AgNO₃3ml。过量的(NH₄)₂S₂O₈还须煮沸加热使分解，(NH₄)₂S₂O₈加入量为10%溶液10ml。