电解质活度dianjiezhi huodu

在电解质溶液中，因电解质电离，正负离子总是同时存在，由于静电场作用，离子相互影响。所以电解质的活度不仅是浓度的函数，而且是带电粒子共同作用的平均结果，完全区别于非电解质的活度。因此，对电解质的活度需要采用独特的定义式。现以电解质M_v+A_v-为例加以说明。
假定：
❶电解质完全电离： M_v+A_v-＝_v+M_z++_v-A^z-,1个M_v+A_v-型的电解质分子，电离后产生v₊个正离子和v-个负离子，则1个分子离解后所得的离子总数v=v₊+v_-。
❷ 该电解质的浓度为质量摩尔浓度m_B。
❸电解质的活度为a_B,m; 离子的活度及活度系数分别为a₊,m,a_-,m和γ₊,m,
γ_-,m。
在电解质溶液中，每个离子均要受到异号电荷离子的束缚而处于不能独立运动的状态，使离子的有效浓度小于它们的真实浓度，这种偏差集中体现在离子的活度系数上。因此，离子的活度与其浓度的关系应为

由于不存在只含正离子或负离子的溶液，单种离子的活度系数是无法测定的。因此，还需引入离子平均活度a_±、离子平均活度系数γ_±及离子平均质量摩尔浓度m+来表示电解质溶液中离子共同作用的平均结果。离子平均活度定义为正负离子活度的几何平均值，即

a_±亦叫电解质的平均活度。同理，离子平均活度系数和离子平均浓度分别为

γ_±,m_±同样又叫电解质的平均活度系数和平均浓度。这样，便得到电解质平均活度与其平均浓度间的关系

电解质的平均活度系数可用多种实验方法测定，几种电解质的平均活度系数见表1。
表1 一些电解质水溶液的平均活度系数 γ_±(25℃)

c/mol·dm-3	HCl	NaCl	NaOH	H2SO4	CaCl2	ZnSO4
0.001	0.965	0.966	-	-	0.888	0.734
0.005	0.930	0.928	-	0.643	0.789	0.477
0.01	0.906	0.903	0.899	0.545	0.732	0.387
0.05	0.833	0.821	0.805	0.341	0.584	0.202
0.10	0.798	0.778	0.759	0.266	0.524	0.148
0.50	0.769	0.680	0.681	0.155	0.510	0.063
1.00	0.811	0.656	0.667	0.131	0.725	0.044

通过各有关物质化学势的表示式，可导出电解质的活度a与其平均活度a_±的关系
a=a^v±
不同价型电解质的活度与其浓度的关系，见表2。
表2 不同价型电解质的a,m及γ_±,m_±间的关系