乙醇的测定(氧化还原法)

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1．方法原理

贮藏中的果蔬不断地进行呼吸，当贮藏环境中氧供给不足或果蔬的正常生理机能受到阻碍时，缺氧分解的产物乙醇含量增加，引起果蔬品质和贮藏性进一步恶化，因此可根据果蔬中乙醇的累积和变化情况，来作为判断贮藏效果的依据。

常用的测定方法是：乙醇被重铬酸钾和硫酸氧化：

3CH₃CH₂OH+2K₂Cr₂O₇+8H₂SO₄→3CH₃COOH+2Cr₂(SO₄)₃+2K₂SO₄+11H₂O

氧化乙醇后剩余的铬酸钾与碘化钾作用，生成游离的碘。

K₂Cr₂O₇+6KI+7H₂SO₄→4K₂SO₄+Cr₂(SO₄)₃+7H₂O+3I₂

游离的碘再被硫代硫酸钠还原，从而算出氧化乙醇所消耗的重铬酸钾量，再计算出乙醇含量。

2Na₂S₂O₃+I₂→2NaI+Na₂S₄O₆

2．仪器与试剂

(1)仪器。100mL容量瓶、500mL烧瓶、冷凝管、移液管、三角瓶、滴定管、酒精灯(或小电炉)、石棉网、研钵等。

(2)试剂。重铬酸钾、硫代硫酸钠、淀粉溶液、碘化钾、浓硫酸。①0．017K₂Cr₂O₇溶液：精确称取重铬酸钾(K₂Cr₂O₇)标准品4．9g(准至0．0001g)，溶解后移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度。②0．01mol／LNa₂S₂O₃溶液：称取硫代硫酸钠(Na₂S₂O₃·5H₂O)约25g，溶解后移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度。③硫代硫酸钠溶液的标定：吸取标准重铬酸钾溶液20mL于500mL的三角瓶中，用量筒加入浓硫酸5mL及碘化钾2g，盖塞，在暗处放置5min，加水约200mL，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定，当溶液由橙色转为黄色时，加入淀粉溶液5mL，继续缓慢地滴定至溶液由蓝色变成浅绿色为止。

式中 c₁——Na₂S₂O₃浓度，mol／L

c₂——浓度，mol／L

V₂——K₂Cr₂O₇标准溶液体积，mL

V1——Na₂S₂O₃溶液体积，mL

3．操作步骤

(1)乙醇的提取。称取样品20g研碎，用150mL水洗入500mL的烧瓶中，连接冷凝器(如图2－43)在瓶底加热蒸馏，收集蒸馏液于100mL容量瓶中，达到刻度为止，盖上瓶盖，混合均匀。

图2－43 乙醇提取蒸馏图

(2)乙醇的氧化。在200mL的三角瓶中放入0．01mol／L()20mL，用量筒取浓硫酸5mL，缓慢滴入蒸馏水10mL，并不断振荡。连接冷凝管放在石棉网上加热回流(如图2－44)，使瓶中溶液轻微煮沸10min。

图2－44 乙醇氧化回流图

(3)游离碘的生成。待回流过的溶液冷却后，用水冲洗冷凝管，使全部溶液无损地盛在200mL三角瓶中，然后小心地将溶液移入500mL三角瓶中，用水约200mL冲洗200mL三角瓶，同时加入碘化钾1g，盖塞，暗处放置5min。

(4)滴定。自滴定管中滴入0．05mol／L的硫代硫酸钠溶液，当溶液颜色由橙色变为浅黄色时，加淀粉溶液5mL，继续滴定至溶液由蓝色变为橙色为止，记下消耗硫代硫酸钠溶液的体积。

4．结果计算

式中 m——样品克数，g

V₁——加入重铬酸钾溶液的毫升数，mL

c₁——重铬酸钾溶液的浓度，mol／L

V₂——滴定时所消耗的硫代硫酸钠的毫升数，mL

c₂——硫代硫酸钠溶液的浓度，mol／L