黄瓜和土壤中残留量检测方法(方法二)

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浙江省农药检定管理所 楼正云 黄国洋

样本用丙酮提取，在210～230℃用吡啶盐酸盐将咪鲜胺锰盐及其代谢物全部水解成2，4，6-三氯苯酚，液-液分配净化，气相色谱法(ECD)测定2，4，6-三氯苯酚的含量，换算成咪鲜胺锰盐的残留量。

1．主要仪器及设备

气相色谱仪 电子捕获检测器(ECD)

往复式电动振荡器

硅油浴高温加热设备

高速组织均质器

全玻璃有机溶剂浓缩器

2．主要试剂

丙酮(重蒸)、石油醚(重蒸)、吡啶盐酸盐、无水硫酸钠、氯化钠咪鲜胺锰盐标准品、2，4，6-三氯苯酚标准品

3．检测步骤

3．1 提取

3．1．1 黄瓜

称取50g样本于500mL的匀浆杯中，加入20g氯化钠、5mL1mol／L盐酸和115mL丙酮，高速匀浆1～2min。塞住塞子，静置1h，取上清液80～500mL的分液漏斗中，加入50mL的二氯甲烷，振荡1min，静置30min。收集有机相，经无水硫酸钠干燥并滤入250mL平底烧瓶中，用旋转浓缩器浓缩至1～2mL。将浓缩液转入20mL衍生化反应瓶中。用5mL丙酮洗平底烧瓶，并入反应瓶中，浓缩至干，待水解。

3．1．2 土壤

称取50g样本，置于250mL的具塞三角瓶中，加入5mL1mol／L盐酸和115mL丙酮，超声波提取30min，静置过夜。振荡1h，静置，取上清液80mL。以下步骤同黄瓜样本。

3．2 水解反应

在上述反应瓶中加入8g左右吡啶盐酸盐。将反应瓶先置于油浴锅中加热，使盐酸吡啶盐溶解，轻微振荡使反应瓶中样本充分溶解。将反应瓶与冷凝管连接，在210～230℃水解1h。冷却，待净化。

3．3 净化

用10mL左右蒸馏水洗冷凝管，取下反应瓶，塞紧塞子，用50mL蒸馏水分数次洗反应瓶并转入分液漏斗中。加入5mL1mol／L盐酸，用50mL石油醚萃取两次。合并石油醚相，用50mL×20．05mol／L氢氧化钾溶液反萃取，弃去石油醚相。水相加入浓盐酸酸化，用50mL石油醚萃取两次。合并石油醚相，过无水硫酸钠干燥、浓缩、定容，待测。

3．4 气相色谱法测定

检测器 ECD

色谱柱 Supelcowax-10，0．53mm×30m石英交联毛细管柱

检测温度 进样口250℃；检测器300℃；柱温80℃，20℃／min，200℃，5min

载气 高纯氮

进样量 1μL

保留时间 8．05min左右(2，4，6-三氯苯酚)

4．结果计算

外标(峰面积)-标准曲线法定量

咪鲜胺锰盐与2，4，6-三氯苯酚的分子量之比为8．26

5．灵敏度、准确度和精确度

最小检出量 2，4，6-三氯苯酚6．73×10^－11g(相当于咪鲜胺锰盐5．56×10^－10g)。

最低检测浓度 2，4，6-三氯苯酚0．673μg／kg(相当于咪鲜胺锰盐5．56μg／kg)。

回收率 黄瓜和土壤中添加咪鲜胺锰盐0．05～1．0mg／kg时，平均回收率分别为95．3%～108．0%和87．7%～114．5%。见表2-24-3。

相对标准偏差 0．4%～14．7%，见表2-24-3。

表2-24-3 黄瓜和土壤中咪鲜胺锰盐添加回收率及相对标准偏差实验结果