糙米、稻壳、植株、土壤和田水中残留量检测方法

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北京化工研究院环境保护研究所 谢强 阮虹 纪然 马恒麟

样本用丙酮提取，二氯甲烷液-液分配，硅胶柱层析净化，气相色谱法(NPD)测定。

1．主要仪器及设备

气相色谱仪 氮磷检测器(NPD)

旋转蒸发器

振荡器

层析柱 6mmi．d．×420mm，具活塞

2．主要试剂

丙酮、石油醚(60～90℃)、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯化钠、无水硫酸钠

层析硅胶 60～80目，130℃处理4h，5%水减活

淋洗剂 石油醚／乙酸乙酯(92∶8，V／V)

噁嗪草酮标准品

3．检测步骤

3．1 田水

量取50mL水样置于250mL分液漏斗中，用20mL×2石油醚振摇萃取，每次1min。合并石油醚相，经无水硫酸钠脱水，用旋转蒸发器(≤40℃)浓缩至干。用适量丙酮定容，待测。

3．2 土壤

3．2．1 提取

称取20g土壤样本，置于250mL具塞三角烧瓶中，用50mL×2丙酮，振荡提取，每次30min，静置后过滤，并用20mL丙酮洗涤残渣。合并滤液，用旋转蒸发器(≤40℃)浓缩至无丙酮蒸出。

3．2．2 净化

用20mL10 %氯化钠溶液将残余液洗入250mL分液漏斗中。再用20mL×2石油醚洗涤圆底烧瓶并转移至分液漏斗中，振摇萃取两次，每次1min。合并石油醚相，经无水硫酸钠过滤入100mL平底烧瓶中，用旋转蒸发器(≤40℃)浓缩至干。用适量丙酮定容，待测。

3．3 植株

3．3．1 提取

称取10g剪碎的植株样本，置于250mL具塞三角烧瓶中。用50mL×2丙酮振荡提取，每次30min，抽滤。用40mL丙酮分多次洗涤残渣、三角瓶及抽滤瓶。合并滤液，用旋转蒸发器(≤40℃)浓缩至无丙酮蒸出。

3．3．2 净化

3．3．2．1 液-液分配

用50mL10%氯化钠溶液将残余液洗入250mL分液漏斗中，再用30mL×3石油醚洗涤圆底烧瓶并转移至分液漏斗中，振摇萃取3次，每次1min。合并石油醚相经无水硫酸钠过滤入150mL平底烧瓶中，用旋转蒸发器(≤40℃)浓缩至干。

3．3．2．2 柱层析净化

在层析柱中用石油醚湿法装柱，依次装入2cm无水硫酸钠、2．0g硅胶和2cm无水硫酸钠，放去多余的石油醚使液面降至柱顶。将3．3．2．1中浓缩至干的残余物用少量石油醚溶解转移至柱上并继续用石油醚淋洗至20mL，弃去。用石油醚／乙酸乙酯(92∶8，V／V)淋洗并洗脱。弃去前19mL，收集后19mL洗脱液，用旋转蒸发器(≤40℃)浓缩至干。用适量丙酮定容，待测。

3．4 糙米及稻壳

3．4．1 提取

称取10g粉碎后的样本，置于250mL具塞三角烧瓶中，先后用80mL、50mL丙酮，超声波提取两次，每次5min。过滤并用10mL丙酮洗涤残渣。合并滤液，浓缩至近干。

3．4．2 净化

3．4．2．1 液-液分配

用二氯甲烷为萃取溶剂，操作同植株。

3．4．2．2 柱层析净化

操作同植株。用石油醚／乙酸乙酯(92∶8，V／V)淋洗并洗脱时，弃去前15mL，收集后24mL洗脱液。用旋转蒸发器(≤40℃)浓缩至干。用丙酮定容，待测。

3．5 气相色谱法测定

检测器 NPD

色谱柱 HP-1柱，30m×0．32mm×0．25μm

检测温度 进样口290℃；检测器300℃；柱温120℃，5min，4℃／min，180℃，1min，50℃／min，280℃，1min

载气 高纯氮，1．0mL／min，尾吹气，10mL／min

燃烧气 氢气3．0mL／min，空气60．0mL／min

进样量 1μL

保留时间 约13min

4．结果计算

外标(峰高)-标准曲线法定量

5．灵敏度、准确度和精确度

最小检出量 1×10^－11g。

最低检测浓度 糙米、稻壳和植株0．003mg／kg，土壤0．002mg／kg，田水0．0005mg／kg。

回收率 糙米、稻壳、植株、土壤和田水中添加噁嗪草酮0．01～1．0mg／kg时，平均回收率分别为91．1%～99．2%、92．7%～97．5%、84．4%～87．1%、85．2%～105．．2%和90．5%～108．2%。见表3-26-1。

相对标准偏差 2．4%～17．2%，见表3-26-1。

表3-26-1 糙米、植株、稻壳、土壤和田水中噁嗪草酮添加回收率及相对标准偏差实验结果