结合残留bound residue of pesticides

土壤和生物中，用常规方法不能萃取的残留农药。农药结合残留的研究工作主要集中在农药结合残留的形成、分布、化学组成和性能，包括生物活性、毒性和累积性等方面。
形成 农药结合残留的形成过程，是伴随着农药降解过程同时发生的。它是由农药的母体化合物和代谢物，与土壤中的腐殖质、植物体内的木质素、纤维素，通过化学键合或物理结合作用，牢固地结合在一起形成的。
土壤中农药结合残留的形成与农药的类型有关。比如氯代烃类农药(狄氏剂、艾氏剂等)形成结合残留的能力较弱。苯酚类、苯胺类及其衍生物具有较高的结合能力。氨基甲酸酯类、均三氮苯类及有机磷类农药，也能形成相当数量的结合残留，特别是化合物分子结构中，具有胺基或通过代谢反应能生成胺基的某些有机磷农药，如对硫磷、甲基对硫磷、地虫硫磷、杀螟硫磷、甲拌磷、伏杀硫磷等，在土壤中很容易形成结合残留。
毒性 由于农药结合残留物的毒性很低，土壤中农药结合残留物被植物吸收的可能性极其有限(一般小于1%)，植物体内的农药结合残留物，也不易为动物消化系统吸收，进入动物体内的农药结合残留物，大部分可以随粪便排出体外。所以，农药结合残留物的形成被视为农药的一种解毒机制。但近年来的研究发现，农药的结合残留，在一定条件下可再度以农药母体化合物或其代谢物的形式释放出来。比如，土壤中的微生物可以使土壤中的结合残留农药释放出来，并将其降解。这一过程，有可能是增毒过程。即将生物活性低、植物利用率小的土壤结合残留农药释放出来，使之成为生物活性高、植物可吸收利用的游离农药或其代谢物。从而增加了土壤环境中有毒物质的浓度。所以，农药的结合残留对环境的影响，是一个值得注意和需要进行深入研究的课题。在研究农药的环境归趋时，农药的结合残留也是不容忽视的一部分。
测定 由于呈结合态的农药残留物不能用常规方法萃取，一般采用放射性示踪技术进行测定。其方法是： 将用14C标记农药处理过的样品，用农药残留分析中采用的常规方法充分萃取，萃取后的样品残渣，用氧化燃烧法使结合态农药中所含的¹⁴C转化为¹⁴CO₂，生成的¹⁴CO₂被碱性吸收液捕集，再用液体闪烁计数器测量其放射性活度。用这一方法可以定量测定样品中呈结合态的农药残留量。这一方法的缺陷是样品因燃烧而被破坏，不能定性分析农药结合残留的结构和化学组成。采用酸解、碱解或其他水解方法处理样品，由于样品被破坏，也同样不能达到弄清农药结合残留物的化学组成的目的。
为了对农药结合残留进行定性分析，汗(S.V.Khan)等人在1980年曾报道用管式炉对含有¹⁴C标记农药结合残留的土壤样品进行氦气保护下的高温蒸馏。试验装置如下图所示：

高温蒸馏装置简图
(据S.V.Khan等)

馏出物被引入一组分别盛有甲醇，含25%盐酸的甲醇，以及碱性吸收液的吸收管内，被捕集的馏出物，经纯化处理后，进行分析鉴定。试验结果证实： 形成结合残留既可以是农药的母体化合物，也可以是母体化合物的代谢物。