制革废水处理

制革所用的原料是各种动物的皮，主要是猪皮、牛皮和羊皮，制革过程可以分为准备、鞣制和整理三个阶段，前两个阶段的大部分工序都有废水排出，但排出的方式不尽相同，有些过程如生皮浸水、浸灰、鞣制、漂白等是间断排水，而刮肉、去毛、洗涤等过程则是连续排水。
制革废水的性质与皮革的鞣制方法有关，皮革主要采用两种方法鞣制，即植物鞣法与铬鞣法。准备阶段的工序和排出废水的性质基本相同。这一阶段的废水中含有泥砂、粪、血、毛、可溶性蛋白、食盐、脂肪、碎肉、油脂、石灰颗粒、硫化钠等物质。在鞣制阶段，植物鞣法废液中含有丹宁和其它有机化合物，呈暗褐色，略带酸性，生化需氧量及悬浮固体含量高；铬鞣法废液中有三价铬、酸和溶解固体，颜色不如植物鞣法废液深。表1为制革生产过程中几个工序排出的废水水质情况。

表1 制革生产工序排出废水的水质情况

	pH值	悬浮物 (mg/L)	氯化物 (mg/L)	硫化物 (mg/L)	铬 (mg/L)	COD (mg/L)	色泽(稀 释倍数)
硫化钠脱 毛液	13	20700	1700	2400	—	5940	800
浸灰废液	13	80	390	800	—	3000	200
铬鞣废液	3.5	900	21500	16	4000	1300	200
植物鞣废 液	4	182	290	440	—	8000	3200
酶脱毛废 液	6～7	168	—	—	—	650	100～400

处理制革废水的主要方法有生化处理法和化学处理法两类。处理前一般先使废水通过格栅和筛网，以去除毛、碎肉等较大的固体物，然后再进行初步沉淀，沉淀时间常为2h，这样可除去70%左右的悬浮物。这种自然沉淀法投资少，管理简单，但容易污染环境，孳生蚊蝇。阻隔和沉淀下来的固体物质须及时妥善处理。
生化处理法 处理制革废水的生化法有活性污泥法和生物滤池法(见“活性污泥法”，“生物滤池”条)。由于废水中常含有石灰及其他碱性物质，能阻碍生物作用，所以必须先用生活污水稀释，一方面降低碱度，另方面多补充一些微生物，同时采用较长的曝气或接触时间。活性污泥法和生物滤池的处理效果可使废水基本脱色，生化需氧量降低80～90%。如果发现制革废水的污泥中有炭疽菌，需将污泥脱水后焚化，或向污泥中加入10%的石灰进行堆肥，八周后方可用作肥料。
混凝沉淀法 用混凝法处理制革厂废水，对于脱色、去除悬浮固体和降低生化需氧量以及去除废水中的铬和硫化物等有害物质，都具有良好效果。铬鞣法制革厂排出的废水宜用石灰和硫酸亚铁处理，混凝沉淀后，再用二氧化碳饱和，以降低其pH值。有时还可用次氯酸钙代替石灰。三氯化铁不适于混凝铬鞣制革废水，因为废水中的硫化物可使铁从三价还原为二价。表2为国外一个制革废水化学处理厂的结果，废水先用石灰和硫酸亚铁混凝，再以二氧化碳饱和。从表中可以看出，去除悬浮固体、铬、硫化物、色度和降低生化需氧量的效果都很好。植物鞣法制革厂排出的废水不能用硫酸亚铁作混凝剂，因硫酸亚铁能与废水中的鞣酸形成象墨水一样的深黑色液体；改用硫酸加硫酸铝处理，可取得良好的效果，见表3。

表2 国外某制革废水化学处理厂处理结果

指 标	处理前	处理后	降低(%)
色度	280	40	85.7
pH值	11	10	—
铬(Cr,mg/L) 硫化物(S,mg/L) 总氮(N,mg/L) 干残渣(mg/L) 悬浮固体(mg/L) 五日生化需氧量(mg/L)	12 21 177 9523 1710 500	未检出 未检出 70 6600 25 115	100 100 60.5 30.6 99.3 77.0

表3 采用硫酸加硫酸铝处理制革废水结果

指 标	初步沉淀后 的混合废水 (降低%)	用硫酸和硫酸铝处理后 并经二次沉淀的废水 (降低%)
悬浮物mg/L 色度 五日生化需氧量(mg/L)	85 6 41	97 50 50

废水消毒 制革废水中含有病原菌，有时还可能含有炭疽杆菌，可用氯化法消毒，常用的消毒剂为漂白粉或液氯。用漂白粉杀菌时，设备简单，使用方便，但出水中污泥量增加，且效果较差。液氯管理简单，效果可靠。按25mg/L投氯，可消灭伤寒杆菌、霍乱弧菌以及90～95%的痢疾杆菌，而彻底消灭炭疽杆菌则需根据实际情况，提高氯的投加量。