分解电压fenjie dianya
使某电解质溶液继续不断发生电解所需的最小外加电压称为该电解质的分解电压。例如,用铂电极电解0.5mol·L-1H2SO4溶液(见图(1)),当外加电压逐渐增加时,通过电解池的电流也略有增加。但只有电压增到1.67V(图(2)中的E分)时,电流才随电压迅速上升,同时两极连续不断析出氢气和氧气。1.67V就是电解0.5mol·L-1H2SO4的分解电压,也叫实际分解电压,它大于理论分解电压(1.23V)。

(1)分解电压的测定 (2)测定分解电压时的电流-电压曲线理论分解电压则是电解进行时,由析出物质构成的电池的可逆电动势。例如,电解硫酸溶液时,电解池阴极(负极)析出H
2
电解池阳极(正极)析出O
2
则析出物质(H
2和O
2)构成的电池的可逆电动势:

1.23V就是电解硫酸溶液时的理论分解电压(E理)。一些物质的实际分解电压E实和理论分解电压E理,见表。E实>E理,这是由电解时电极极化造成的。1mol·L
-1电解质的分解电压 铂电极
电解质(aq) | E实/V | 电解产物 | E理/V |
HNO3 HClO4 NaOH KOH AgNO3 | 1.69 1.65 1.69 1.67 0.70 | H2, O2 H2, O2 H2, O2 H2, O2 Ag, O2 | 1.23 1.23 1.23 1.23 0.04 |