冻点的测定

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1．定义和原理

冻点(或称凝固点)：香料在过冷下由液态转为固态释放其熔化潜热时，所观察到的恒定温度或最高温度称为冻点。冻点是评定某些物质的有用常数。某些试样中主成分含量的多少与凝固点直接有关，如大茴香油中的大茴香脑，从凝固点可由表中直接查出其含量。另外如桉叶油中桉叶素，黄樟油中的黄樟素等均可用冻点法直接测出。某些合成香料冻点值可判断其样品纯度，是一种重要的物理常数。

2．测定方法

2．1 仪器和试剂。

2．1．1 校正后温度计：水银球长度10～20mm，水银球直径：5～6mm；具0．1℃或0．2℃分刻度。

2．1．2 试管：直径约10～20mm，长约150mm。

2．1．3 厚壁试管：直径约30～40mm，长约120mm。

2．1．4 搅拌器：用直径约1mm不锈钢丝制成，一端弯曲成环形(见图14－1)。

2．1．5 冻点测定装置(图14－1)：包括一个容积约为500mL广口瓶(锥形或圆柱形)，配有打孔的软木塞，把试管装进厚壁试管中，将温度计插入试管，并使水银球的中心位于液体的中心。

图14－1 冻点测定装置图

2．2 操作步骤 量取干燥试样10mL(如试样为固体，可在尽可能低的温度下融化)，置于试管中，将温度计与搅拌棒通过软木塞插入试管，再将试管用软木塞固定于套管中，然后将套管固定于1000mL烧杯内，烧杯内盛低于欲测试样凝固点约5℃的水；装置妥善后(图14－1)即开始上下搅动使试样引起结晶，待温度开始回升停止搅动，当温度上升到最高点或至少保持1min不变时，读取温度，即为冻点。融化后重复测定，直至2次结果相差不超过0．2℃为止。

3．分析结果的表述

试验结束时所观察到的最高温度即为冻点，用℃表示，平行试验结果的允许差为0．2℃。

4．注意事项

4．1 温度计下端应放在离管底约10mm处。

4．2 试样必须充分干燥，否则会使结果偏低。

4．3 某些难以凝固的油，例如黄樟油、苯甲酸苄酯等，可待温度下降至预期凝固点以下1～2℃时，用温度计蘸取少量预先凝固的试样引入作为晶种，以使试样迅速结晶。

4．4 测定苯甲酸苄酯凝固点时，当温度开始回升时，仍应继续搅拌，不可停止，否则凝固点要降低。

4．5 玫瑰油的凝固点不能按上法测定，因在结晶后回升的温度是不固定的，可将烧杯中的水冷却到比预期凝固点低10℃，搅拌到有晶体析出即为冻点。

4．6 合成薄荷脑有双凝固点，要测定双凝固点。

4．7 反复测定最多4次，否则结果偏低。对具体产品的测定可按产品标准执行。