铬鞣液的检测

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(一)还原完全与否的检查

将一滴浓铬鞣液在试管中加水稀释后，加数滴盐酸使呈酸性，然后加10%碘化钾溶液0．5mL及淀粉指示剂溶液数滴。如溶液出现紫黑色，表示尚有六价铬未还原完全。

(二)铬含量的测定(过氧化钠法)

1．原理

用过氧化钠将三价铬氧化成六价铬，然后使六价铬酸盐在酸性介质中将碘化钾氧化，释出一定量的碘。用硫代硫酸钠标准溶液滴定释出的碘，即可测得溶液中铬的含量。主要反应如下：

2Na₂CrO₄+16HCl+6KI→2CrCl₃+4NaCl+6KCl+3I₂+8H₂O

I₂+Na₂S₂O₃→2NaI+Na₂S₄O₆

2．试剂

(1)过氧化钠，固体；

(2)1∶1盐酸溶液，或20%硫酸溶液；

(3)10%碘化钾溶液；

(4)1%淀粉指示剂溶液；

(5)0．1mol·L^－1Na₂S₂O₃标准溶液；

(6)5%硫酸镍溶液。

3．测定步骤

(1)将浓铬鞣液试样稀释成分析试液：根据铬鞣液试样的相对密度，按下表吸取5～50mL放入250mL容量瓶，稀释到刻线，即为分析溶液备用。

如相对密度大于1．384，则用称量法取样。如果相对密度小于1．075，则取5mL滤液直接分析。

(2)氧化：吸取上述分析试液10mL，放入250mL碘价瓶中，加入过氧化钠约2g及蒸馏水50mL，缓缓煮沸3～5min，此时溶液变成纯黄色。为了促进剩余的过氧化钠分解，加入5%硫酸镍溶液5mL，再煮沸至溶液中无小气泡放出为止。

(3)释出碘：将瓶冷却，加入1∶1盐酸溶液或20%硫酸溶液，直至沉淀完全溶解后再多加5mL，并用蒸馏水冲洗瓶壁。冷却后加入10%碘化钾溶液10mL。盖好瓶塞，在暗处放5min使其作用完全。用50～100mL蒸馏水冲洗瓶塞并稀释。

(4)滴定：用0．1mol·L^－1Na₂S₂O₃溶液滴定，至溶液呈黄绿色时，加入淀粉指示剂溶液约1mL，继续滴定至蓝黑色消失，溶液呈Cr³⁺的翠绿色即为终点。

4．结果计算

式中 c₁——Na₂S₂O₃标准溶液的浓度(mol·L^－1)；

V₁——Na_zS₂O₃标准溶液滴定消耗的体积(mL)；

V₀——吸取浓铬鞣液的体积(mL)；

250、10——铬鞣液试样稀释配成的分析试液总体积和测定时吸取的体积(mL)；的毫摩尔质量(g／mmol)。

(三)碱度的测定(碱滴定法)

1．原理

用NaOH标准溶液滴定煮沸状态下的铬鞣液中的酸，其反应式如下：

Cr(OH)SO₄+2NaOH→Cr(OH)_3Na↓（2SO₄

2．试剂

(1)0．1mol·L^－1NaOH标准溶液；

(2)1%酚酞酒精溶液。

3．测定步骤

吸取测定铬含量的分析试液10mL，注入体积为150mL的白瓷蒸发皿内，加入100mL蒸馏水，滴加4～6滴酚酞指示剂溶液，用氢氧化钠标准溶液滴定，至溶液出现灰紫色时即停止滴定。将溶液加热至沸，此时红色消失，然后继续滴定到溶液呈微红色不退即为终点。

4．结果计算

式中 C₁——测铬含量时所用Na₂S₂O₃标准溶液的浓度(mol·L^－1)；

V₁——测铬含量时所耗Na₂S₂O₃标准溶液的体积(mL)；

c₂——本次滴定所用Na₂S₂O₃标准溶液的浓度(mol·L^－1)；

V₂——本次滴定所耗NaOH标准溶液的体积(mL)。

5．注意事项

(1)上述计算是指测定铬含量和碱度都取用同样体积的分析试液，如果不同须乘以一系数。

(2)本方法适用于含阳铬络合物和中性铬络合物的铬鞣液，如果铬鞣液中阴铬络合物较多，宜用草酸盐法。但该法在生产中极少使用。

(四)铬鞣液沉淀点的测定

沉淀点又称沉淀值或浑浊数，以加碱使铬鞣液开始出现沉淀或浑浊时，每毫升铬鞣液所需碳酸钠克数(或每升所需公斤数)来表示。

1．原理

当碱液加于铬鞣液中时，碱式三价铬盐的碱度逐步提高到一定数量时，部分铬络合物开始转变成氢氧化铬沉淀析出。

2．试剂

0．05mol·L^－1Na₂CO₃溶液。或用0．1mol·L^－1NaHCO₃溶液(此时结果报告应注明)。

3．操作步骤

吸取过滤后的铬鞣液10mL于100mL烧杯中，在充足光线下用0．05mol·L^－1碳酸钠溶液滴定，至出现轻微浑浊，经搅拌1～2min仍不消失，即为终点。

式中 c——碳酸钠溶液的浓度(mol·L^－1)；

V——碳酸钠溶液滴定所耗体积(mL)；

0．106——Na₂CO₃的毫摩尔质量(g／mmol)；

10——吸取铬鞣液试样的体积(mL)。