有机氯杀虫剂organ ochlorines insecticides

一类含氯有机合成杀虫剂，也是发现和应用最早的一类人工合成杀虫剂。20世纪40～ 70年代，在全世界广泛使用，在防治农林、卫生害虫方面，发挥过重大作用。70年代后，大部分品种相继被限用或禁用。
简史 有机氯杀虫剂主要是滴滴涕(DDT)和六六六(BHC)。滴滴涕是1874年德国蔡德勒(D.Zeidler)合成的，但其杀虫活性却是瑞士缪勒(P.Muller)于1939年间才发现的。1940年，瑞士嘉基(Geigy)公司开始生产。在第二次世界大战期间，广泛用于灭虱和灭蚊，对控制斑疹伤寒和疟疾的传播起了重大作用，挽救了几千万人的生命。六六六为1825年由法拉弟(M.Faraday)首先合成。1912年荷兰凡· 德· 林登(Van der Linden)发现六六六为含四个同分异构体——甲、乙、丙、丁的混合物。后来又陆续发现了另外三种同分异构体和少量七氯和八氯环己烷。1941年英国和法国先后发现了它的杀虫活性。英国卜内门(ICI)公司在40年代进行了系统的开发工作，证实丙体活性最高。为纪念林登，特把含丙体99%以上的六六六命名为林丹。滴滴涕和六六六一样，在40～70年代，也是世界上吨位最大，使用最广泛的杀虫剂，在防治农林害虫和卫生防疫方面发挥过重大作用。
20世纪40年代后期到50年代初期是有机氯杀虫剂大发展时期。这期间开发的类似DDT品种有：乙DDT(pherthane)、氟DDT(DFDT)，硝DDT(dilan)、甲氧DDT(methoxy chlor)等。但其使用的范围和吨位，都远不如DDT，而其稳定性都较滴滴涕差，速效性较快，残效性较短，对环境污染轻。同期出现的重要品种还有以松节油为原料的毒杀芬，以环戊二烯为原料的艾氏剂、异艾氏剂(isodrin)、狄氏剂、异狄氏剂(endrin)，七氯(heptachlor)、氯丹(chlordane)、硫丹等都曾在世界范围内广泛使用。由于大多数有机氯杀虫剂活性稳定，大量广泛应用后，也产生了一系列问题，如造成环境污染、破坏生态平衡，以及通过生物链浓缩，对人畜可能产生慢性中毒，甚至进入人奶或牛奶中，对婴儿的健康造成潜在危害。因此早在1963年美国卡森(Rachel Carson)女士，在她的《寂静的春天》一书中就提出了警告。尽管对有机氯杀虫剂的致突变、致畸、致癌作用，还有不同看法，但出于对人体健康的高度重视，对改善环境生态的强烈愿望1970年前后，许多国家都颁布了禁用或限制使用有机氯杀虫剂的规定。只有少数品种，如甲氧滴滴涕、三氯杀虫酯(acetofenate)等，不污染环境，没有累积毒性，还在广泛应用。
在中国，1944年开始合成滴滴涕，1946年有少量试生产，1950年正式在泸州化工厂大量生产。六六六合成研究始于1949年，1951年投入工业化生产，品种不多。但80年代以前，却在杀虫剂中占很大比重在控制农林害虫，如蝗虫、小麦吸浆虫、水稻螟虫、果树实心虫、棉花害虫等及防治卫生害虫，跳蚤、虱子、蚊蝇等都发挥了巨大作用。直到1983年全面禁止生产和使用。目前高丙体六六六可以在防治森林害虫和一些土壤害虫中使用。
品种类型 通常根据生产原料不同，把有机氯杀虫剂可分化为： 以苯为原料的品种，如滴滴涕、六六六等； 以炼焦副产品环戊二烯为原料的品种，如氯丹、七氯、艾氏剂、狄氏剂、硫丹等； 以林业副产品松节油为原料的品种，如毒杀芬等。（见表）

有 机 氯 杀 虫 剂 品 种

（续）

特征 可归纳为两方面： ❶大部分品种生产原料易得，成本低廉，生产工艺比较简单，杀虫谱广，残效长。
❷一般性质稳定。在水中溶解度小，在脂肪中溶解度极高，不易分解，残留时间较长，易造成环境污染。并能通过生物富集与食物链在动物体内累积，对人类健康带来隐患。

有机氯杀虫剂organochlorine insecticide

含氯碳氢化合物的杀虫剂。它们是最早(1939)开发的有机合成杀虫剂。分为两类：第一类是以苯为原料如DDT及六六六；第二类是以炼焦副产品环戊二烯为原料如氯丹、七氯、艾氏剂、狄氏剂、硫丹、碳氯特灵、灭蚊灵、开蓬及毒杀酚等。这类杀虫剂由于性质稳定，在环境中不易降解，并且通过食物链在人和动物体内富集，是高残毒农药，70年代中期世界各国相继停止生产或限制应用。

有机氯杀虫剂

指用于防治害虫的含氯有机化合物。化学性质稳定，难降解，易污染环境。酯溶性大，易在人畜体内积累，对有益生物杀伤力亦大。某些品种，如六六六、滴滴涕在国内已停止生产，并逐渐停止使用。

有机氯杀虫剂

有机氯杀虫剂系指用于杀灭害虫的含氯有机化合物，目前已有约60种。我国过去常用者为滴滴涕与六六六。此类杀虫剂具长效广谱，生产简易，价格低廉，对哺乳动物毒性较低等特点，曾为化学杀虫的主要药物。其中，滴滴涕、狄氏剂与六六六因长期大量使用可造成土壤、河流、湖沼等污染，许多国家已禁用或限用，但世界卫生组织仍推荐用于室内滞留喷洒防制媒介按蚊。许多国家正在设法解决滴滴涕残毒问题，有的研究促使其分解的催化剂，如加入少许锌盐或镁盐； 有的研究向土壤内施放强吸附剂，以阻止其进入植物体，减少水对残留药物的冲洗； 有的正寻找易为生物降解的新化合物，并已发现用某些基团取代苯环上对位氯，可减轻对环境的污染，如甲氧滴滴涕、乙氧滴滴涕、甲基滴滴涕、甲硫滴滴涕等。

常用有机氯杀虫剂的名称

杀虫剂	化学名称	国外其他 名称
滴滴涕	1,1'-(2,2,2-trichloroe- thylidene)bis(4-chlono- benzene)	DDT,Chloro- phenothane
甲氧滴滴 涕	1,1'-(2,2,2-trichloroethy- lidene)bis(4-methoxy- benzene)	MethoxyDDT, Dianisyl DDT,Me- thoxychlor
六六六	1,2,3,4,5,6-hexachlorocy- Clohexane	BHC,666, Benzene he- xachloride
林丹	1α,2α,3β,4α,5α,6β-hexa- chlorocyclohexane	Lindane
狄氏剂	1,2,3,4,10,10-hexachloro- 6,7-epoxy-1,4,4a,5,8, 8a-octahydroendo-1,4- exo-5,8-dimethanonaph- thalene	Dieldrin, HEOD,Die- ldrite,Octalox
艾氏剂	1,2,3,4,10,10-hexachloro -1,4,4a,5,8,8a-hexahy- dro-1,4:5,8-dimethano- naphthalene	Aldrin,Ald- rite
异狄氏剂	3,4,5,6,9,9-hexachloro-1 a,2,2a,3,6,6a,7,7a-o ctahydro-2,7:3,6,- dimethanonaphth〔2,3- b〕oxirene	Endrin,He- xadrine,En- drex
异艾氏剂	1,2,3,4,10,10-hexachloro -1,4,4a,5,8,8a-hexahy- dro-1,4:5,8-dimethano- naphthalene	Isodrin, Compound 771
氯丹	1,2,4,5,6,7,8,8-octachl- oro-3a,4,7,7a-hexahyd ro-4,7-methano-1H-in- dene	Chlorodane, Chlorkil, Octachlor
七氯	1,4,5,6,7,8,8-heptachlo- ro-3a,4,7,7a-tetrahy- dro-4,7-methano-1H- indene	Heptachlor, Drinox
毒杀芬	Octachlorocamphene	Camphechlor, 3956,All- tox,Toxa- phene
三氯杀虫 酯	2,2,2-trichloro-1-(3,4- dichlorophenyl)ethan- olacetate	Acetofena- te,7504

滴滴涕 又称二二三，化学名称为1,1′- (2,2,2-三氯乙烷)双(4-氯苯)。产品呈灰白或淡黄色粉粒体，有微弱芳香味，不溶于水，溶于多种溶剂。于日光和酸性物质中稳定，于碱性物质中易分解。具触杀、胃毒作用，可用于室内滞留喷洒灭蚊。当用量为2g/m2时，对强迫接触药面的中华按蚊KT50为22min，残效期约84d。对淡色库蚊幼虫的LC50为0.42ppm。对鱼有毒，对鱼苗的LC50为0.06ppm。滴滴涕为神经毒剂，渗入虫体后，由血液淋巴分散至各器官组织，影响酶的活动，引起细胞呼吸障碍，特别是神经组织细胞，终致神经麻痹而死亡。
甲氧滴滴涕 化学名称为1,1′-(2,2,2-三氯乙烷)双-(4-甲氧苯)。产品呈无色结晶或灰色粉末，有水果气味，微溶于水，易溶于有机溶剂，耐氧化，对日光、温度和碱较滴滴涕更稳定。速效杀虫作用较滴滴涕强，0.4%浓度可击倒家蝇99%。在人体内无蓄积作用，为防制家畜体外寄生虫及家庭卫生害虫较好药物。
三氯杀虫酯 又称半滴乙酯，化学名称为2,2,2,-三氯-1-(3,4-二氯苯基) 乙醇乙酸酯。无特殊气味，为高效低毒并可被生物降解的滴滴涕类似物。结构简单，生产方便，原料易得，可代替滴滴涕防制蚊、蝇，并可杀灭对有机磷或其他有机氯杀虫剂产生抗药性的蝇类。为触杀剂，药效可持续数周。对家蝇的KT5₀为23.44min。水中含1ppm时，可使淡色库蚊幼虫全部死亡。对鱼的LC50为1.52ppm，于动物体内无蓄积作用，比滴滴涕安全。
六六六 为1,2,3,4,5,6-六氯环己烷几种立体异构体混合物，呈白色或淡黄色块状结晶，具酸霉味。其中仅丙体六六六具强力的触杀、空载触杀与胃毒作用。其原粉含丙体六六六12～14%。六六六杀虫作用比滴滴涕强而快，但残效较短。长期大量使用，可造成严重环境污染，我国已决定逐步停产和禁用。
林丹 为较纯的丙体六六六制剂，含丙体六六六99%以上。呈无色小晶体，无特殊气味，不溶于水，微溶于石油，可溶于多种有机溶剂。对日光、酸性物质稳定，遇碱分解，对铝有腐蚀作用。具触杀、胃毒与空载触杀作用，杀虫效力较六六六强。于动物体内仅有短暂蓄积。
狄氏剂 化学名称为1,2,3,4,10,10-六氯-6,7-环氧-1,4,4,5,6,7,8,8-八氢-挂-1,4-桥5,8-二甲基萘。产品为无味白色晶体，有强烈触杀与胃毒作用，可防制多种害虫。因有残留污染作用，许多国家已禁用。