合成氨工业hechengan gongye
由氢和氮直接合成的氨称为合成氨,生产过程主要由原料气的制造和氨的合成两部分组成。
原料气的制造 制造氢的原料有石油气、石油和煤等,制造方法因原料而异。我国大型合成氨厂多以天然气为原料,采用水蒸气转化法,其主反应为
CH4+H2O
CO+3H2-Q
制气流程见图1。
一段转化炉是管式炉,管内装有镍系催化剂。将天然气经压缩机增压至3.85MPa,与同压强的水蒸气按比例混合,通入反应管内。燃料 (重油或天然气) 在炉膛内燃烧把管内温度加热至650~800℃以维持管内的反应,CH
4的一段转化率为90%。把经一段转化的气体导入具有更高温度(1200℃)的二段转化炉,同时送入压缩空气,使未转化的甲烷通过二段催

图1 合成氨原料气制造流程示意图
1 中压废热锅炉 2 一段转化炉 3 二段转化炉4 高压废热锅炉 5 CO变换器 6 低压废热锅炉
化剂层彻底转化。二段转化后的气体经高压废热锅炉降温,导入CO变换器,使CO与水蒸气作用生成H
2,其反应为

变换后的气体送去脱碳(脱除CO
2),大型厂采用的脱

图2 氨合成生产流程示意图
1 合成塔 2水冷凝器 3氨分离器4氨冷凝器 5离心式压缩机
碳法为碳酸钾-氨基乙酸法,其反应为

氨基乙酸起催化作用。被碳酸钾吸收的CO
2解吸后用来生产尿素。脱碳后的原料气中仍含有少量的CO
2,CO,O
2,CH
4和Ar,其中CO
2,CO,O
2对氨合成催化剂有毒,大型厂多采用甲烷化法进一步精制,反应式为
CO+3H2
CH4+H2O+Q
CO2+4H2
CH4+2H2O+Q
H2+1/2O2
H2O+Q
精制后的原料气便可送到合成工段。氨的合成 大型合成氨厂普遍采用的生产流程见图2。精制后的新鲜原料气经压缩机增压至约30MPa,导入装有铁系催化剂的氨合成塔,塔内温度控制在450~550℃范围内,进行氨合成反应,反应式如下:
N2+3H2
2NH3+Q
反应后的气体依次导入水冷凝器和氨分离器,将大部分氨液化并分离出来。分离出液氨后,所剩气体经氨冷凝器再次冷凝,将液氨分离后返回合成塔循环使用。随着反应的进行,原料气中所含的CH
4,Ar等不参与反应的惰气越来越多,为了降低惰气的含量,要定时放出一部分循环气体。