分子氮配合物fenzidan peihewu

是配位体中至少有一个氮分子的过渡金属配合物，也叫做双氮(N₂) 配合物。现在合成的分子氮配合物，已达数百种之多。第一个分子氮配合物 〔Ru(NH₃)5N₂〕 X₂是1965年A.D.艾伦等人在水溶液中，用水合肼还原三氧化钌而制得的，随后很快就研究出氮气直接合成分子氮配合物的方法，如用氮分子置换一个结合松弛的配体，就可得分子氮配合物，这类反应有时可在温和条件下进行； 另外，在强还原剂的条件下，并有叔膦或双叔膦存在时，用氮气处理某些过渡金属化合物，也可制得。几乎ⅣB～Ⅷ族的所有过渡金属元素都可形成分子氮配合物。其中能形成稳定分子氮配合物的元素有： 钛Ti、钼Mo、钨W、锰Mn、铼Re、铁Fe、钴Co、镍Ni、钌Ru、铑Rh、锇Os、铱Ir和铂Pt等。这些元素多为后过渡元素，它们在分子氮配合物中都处于低氧化态，含有较多d电子。氮分子与一氧化碳是等电子体，二者结构也相似，因此分子氮配合物的成键情况也与羰基配合物相类似。氮原子上的孤对电子进入过渡金属离子 （原子） 的空轨道，形成σ配键，同时过渡金属离子 （原子） 的非键d电子进入氮分子的反键π*空轨道，形成反馈π键，构成σ-π双键结构。可是氮分子是一个较差的σ电子给予体，给出电子对形成σ配键的能力远比一氧化碳弱。另外氮分子接受金属离子 （原子） 的d电子形成反馈π键的能力也不如一氮化碳强，故分子氮配合物的稳定性比金属羰基配合物差。氮分子除了以端基方式形成配合物外，还可给出成键π电子形成侧基配合物。此外，氮分子还可与金属离子形成双核配合物。分子氮配合物中的氮分子得到了一定程度的活化，氮分子的活化是其进一步还原为氨的先决条件，是为空气中直接固氮打开了一扇大门。分子氮配合物的研究推进了化学模拟生物固氮的研究，对寻找合成氨的新型催化剂，实现在温和条件下合成氨，具有重大的实际意义。研究生物固氮和氮氢合成氨的催化机理，也具有重要的理论意义。引起了化学家和生物学家们的普遍注意，并已成为当今无机化学中非常活跃的一个研究领域。