还原性物质总量的测定〔Al2(SO4)3浸提－K2Cr2O7滴定法〕

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(一)适用范围 土壤还原性物质用0．1mol Al₂(SO₄)₃溶液浸提，浸出液在高温(95－100℃)条件下能被K₂Cr₂O₇氧化者，统称为还原性物质总量。

本法适用于新鲜土样，特别是还原性土壤。室内淹水培育的土样也同样适用。

(二)试剂配制

1．0．1mol Al₂(SO₄)₃溶液(pH2．5) 溶解66．6g〔Al₂(SO₄)₃·18H₂O〕或34．2g硫酸铝〔Al₂(SO₄)₃〕于适量水中，加水定容至1L。由于市售的硫酸铝试剂含有不同量的杂质，所以0．1mol Al₂(SO₄)₃溶液的pH可变动在1．5－1．9。需用NaOH调节到pH2．5。另外需做空白试验，检验试剂中的还原性物质的含量。

2．0．0200NK₂Cr₂O₇溶液 称取0．9806g经过120℃烘2－3h的K₂Cr₂O₇(二级纯)溶于水中，定容到1L。

3．邻菲啰啉试剂 同第八章四、中的试剂配制。

4．1∶1H₂SO₄溶液。

5．0．02N FeSO₄溶液 称取5．56gFeSO₄·7H₂O(三级纯)或7．84g(NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O溶于30ml6NH₂SO₄中，加水定容到1L。

(三)测定步骤 待测液制备：称取相当于约10．00g干土的新鲜土样于三角瓶中，加入Al₂(SO₄)₃浸提剂200．0ml，摇匀，放置5min后用干滤纸过滤，并立即进行测定。

吸取浸出液5．00－25．00ml(视土壤中还原性物质的多少而定)，置于150ml三角瓶中，加0．0200N K₂Cr₂O₇溶液20ml和1∶1H₂SO₄5ml，加水使总体积约为50ml。瓶口加盖小漏斗，在95℃以上水浴上加热20min。加热后的溶液颜色仍应是橙黄或绿黄色；如果以绿色为主，则应弃去，另吸取较少浸出液重做。冷却后，加邻菲啰啉指示剂2滴，用0．02N FeSO₄溶液滴定，溶液由黄色经过绿色突变到棕红色为终点。同时进行空白标定。

(四)结果计算

式中：a——空白标定时消耗FeSO₄溶液的毫升数；

b——试液滴定时消耗FeSO₄溶液毫升数；

Ncr和Vcr——K₂Cr₂O₇标准溶液的当量浓度和加入的毫升数；

W——新鲜土样相当于风干土的重量(g)；

分取倍数——浸出液毫升数／吸取浸出液毫升数。

两次平行测定结果允许差为0．05－0．10me／100g土。

(五)注释 吸取的浸出液中还原性物质太多时，Cr₂O₇^2-将全被还原成Cr³⁺，溶液明显呈绿色。这表明K₂Cr₂O₇的用量不足，氧化不完全，结果可能偏低。只有在K₂Cr₂O₇足量时，溶液才呈橙黄色(滴定时FeSO₄用量不应小于空白标定时用量的三分之一)。否则应弃去，减少浸出液的吸取量重作。