误差的检验和减免

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为提高测定方法的准确度和测定结果的可靠性，应对误差进行检验，并进一步采用各种方法，使误差减免至最小，达到允许误差的范围。一般可采用下列方法：

(一)对试验用仪器、器皿及试剂进行检验和校正 各种计量测试仪器，如天平、砝码、温度计、分光光度计等，应按规定定期由计量管理部门检定，以保证仪器的灵敏度和准确度。使用的标准容量器如滴定管、移液管等，最好经过标定，按校正值使用。各种试剂应按规格使用；标准溶液要按规定定期标定，以保证试剂的质量和浓度。

(二)增多测定次数 一般来说，测定次数愈多，则平均值越接近真实值，偶然误差可以抵消。但测定次数太多浪费太大，而且往往是不必要的。一般每个样品可平行测定二次，误差在允许范围内，取其平均值计算。若误差较大，则应增加1或2次。要求精密的测定，还可增加测定次数。利用多测可减免偶然误差，并往往可以检验出误差来源。

(三)空白试验 在测定同时作空白试验，然后在测定值中扣除空白值，就可以减免许多尚不明了的因素产生的误差。

(四)对照试验 用标准样品(或称参比样品)进行对照试验；或者用标准方法(或称参比方法)进行对照；或者由本单位不同人员或不同单位进行分析对照试验，都可以检验和校正分析结果的误差。

(五)回收率试验 用已知量待测成分的标准物质按照所定操作步骤和条件进行测定，计算回收率：

C为实际测得的标准物质量；

A为加入的标准物质量。

回收率可以检验分析方法的准确度和样品所引起的干扰误差，并可同时求出精确度。

还可以将已知量的待测成分标准物加入样品中，与另一份样品同时测定，由二者之差与已知加入量计算回收率，此法常称为“标准加入法”，所得结果则更可靠。

(六)作工作曲线及回归方程 在用比色、荧光、火焰光度、原子吸收分光光度等方法分析时，常常需要制备一系列标准溶液，测定其参数(吸收值、荧光强度、峰高等)绘制其与标准溶液浓度之间的关系曲线，称为工作曲线，这是最常用的一种方法。但有时工作曲线的点阵往往不在一直线上，此时可用回归法求出该线的方程，就能最合理地代表此工作曲线。

一般将物质的含量或浓度作为变数(x)，标绘在横坐标上；测得的参数作因变数(y)，标绘在纵坐标上。根据最小二乘法原理，计算出直线方程的截距b和斜率a之值：

式中：n——测定的次数；

x——物质的含量或浓度(即变数)，为横坐标；

y——测得的参数(即因变数)，为纵坐标。

则回归后的直线方程为：y=ax+b

也可以由上二式中任一式求得a或b后，代入y=ax+b方程式，然后求出b或a来。

例：马铃薯块茎中淀粉含量(以x代表)和其比重(以y代表)的测定结果如下表：

代入下式求a：

代入下式求b：

则y=0．0005x+1．02为回归方程。

或用下式求b：

则y=0．005x+1．01为回归方程。

利用回归方法不仅可求出平均的直线方程式，还可以检验结果的可靠性。