糙米、稻壳、植株、土壤和田水中残留量检测方法

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浙江大学农药与环境毒理研究所 吴慧明 郑尊涛 施海燕 朱国念

样本用酸解离后，将杀虫单转化为沙蚕毒素，乙醚提取，液-液分配净化，气相色谱法(FPD-S)测定。

1．主要仪器及设备

气相色谱仪 火焰光度检测器(FPD-S)

国际型振荡器

旋转蒸发器

恒温箱

稻谷出糙机

磨粉机

pH计

2．主要试剂

乙醚、盐酸、氢氧化钠、氯化钠、无水硫酸钠、硫化钠(Na₂S·9H₂O)

3．检测步骤

3．1 提取和转化

3．1．1 田水

田水经布氏漏斗抽滤后取100mL置于250mL平底烧瓶中，加入2．5g氯化钠。摇匀溶解后，用1mol／L氢氧化钠溶液调节pH至8．5～9。加入2mL1mol／L的硫化钠溶液，放入70℃水浴中反应3．5h。

3．1．2 土壤

称取50g土壤样本于250ml具塞三角瓶中，加蒸馏水100mL，振荡提取1h，抽滤。用50mL蒸馏水分数次洗涤滤渣。合并滤液于250mL平底烧瓶中，余下步骤同水样。

3．1．3 糙米、稻壳、植株

称取50g米粉(植株或稻壳20g)于具塞三角瓶中，加入5g氯化钠和100mL0．1mol／L盐酸溶液，在50℃水浴中浸泡过夜。振荡提取1h，抽滤。用50mL0．1mol／L盐酸溶液分数次洗涤滤渣。合并滤液于250mL三角瓶中，用1mol／L氢氧化钠溶液调节溶液的pH至8．5～9．0，加入2mL0．2mol／L硫化钠溶液，在70℃水浴中反应2．5h。

3．2 净化

3．2．1 田水、土壤

将反应后的溶液取出并自然冷却至室温后，移入500mL分液漏斗，用40mL、40mL、30mL乙醚萃取3次(每次1min)。合并乙醚相，经无水硫酸钠干燥后，旋转蒸发浓缩至3～5mL，用乙醚定容至10mL，待测。

3．2．2 糙米、稻壳、植株

将反应后的溶液取出并自然冷却至室温后，移入500mL分液漏斗，用40mL、40mL、30mL乙醚萃取3次(如有乳化现象产生，可用0．1%十二烷基硫酸钠溶液消除)。合并乙醚提取液于250mL分液漏斗中，用30mL、20mL2mol／L盐酸溶液反萃取两次。合并盐酸反萃液，用10mol／L的氢氧化钠调节溶液pH至8．5～9．0，再用40mL、20mL乙醚萃取两次。合并乙醚相，经无水硫酸钠干燥后，用旋转蒸发器减压浓缩至3～5mL，用乙醚定容至10mL，待测。

3．3 气相色谱法测定

检测器 FPD-S

色谱柱 HP-5，30m×0．32mm×0．25μm

检测温度 进样口250℃；检测器250℃；柱温50℃，30℃／min，120℃，15℃／min，220℃，3min

载气 高纯氮，尾吹气50mL／min

燃烧气 氢气，空气

进样量 1．0μL

保留时间 4．64min(沙蚕毒素)

4．结果计算

外标(峰面积)-标准曲线法定量

5．灵敏度、准确度和精确度

最小检出量 1×10^－11g。

最低检测浓度 糙米、土壤0．002mg／kg，稻壳0．005mg／kg，稻秆0．01mg／kg，田水0．001mg／L。

回收率 糙米、土壤和田水中添加杀虫单0．05～5．00mg／kg时，平均回收率81．3%～114．2%；稻秆和稻壳中添加杀虫单0．5～5．0mg／kg时，平均回收率83．3%～106．1%。见表1-26-1。

相对标准偏差 0．2%～15．9%，见表1-26-1。

表1-26-1 糙米、稻秆、稻壳、土壤和田水中杀虫单添加回收率及相对标准偏差实验结果