自由基化学

有机化学的新分支。研究自由基的产生、检定、构象、特性和自由基反应的类型、特点、历程和影响反应的因素等。其发展促进了光化学和生物化学的研究，并在化学工业有广泛的应用。

自由基化学

兰州大学刘有成、王序昆、伍宣池、江致勤、杨第伦、雷学工等1956～1980年完成，获1982年国家自然科学三等奖。在以下5个方面达到了国内领先地位， 其中在有的方面赶上或超过了国际水平。(1)金属有机的自由基反应：进行了几种卤代烷与格氏试剂在二卤化钴存在下的反应， 研究了产生的烃基自由基歧化产物的结构和组成， 并与相应的卤代烷在碱作用下发生消除反应所形成的烯烃对比， 观察到在两种不同的反应中双键形成的趋相反。在歧化反应中，自由基的α—碳原子氢原子数目越多，双键形成的倾向越大。在乙烯基溴化镁与三苯基氯甲烷的反应中，有三苯基甲烷的形成，并根据ESR观察到反应中有三苯基自由基产生，表明反应是一个自由基反应，在文献中尚未报道过，是金属有机化学的一个新苗头。(2)自由基加成反应：系统地研究了硫醇对炔属化合物的加成反应， 测定了加成物的结构， 得出加成方向是自由基过渡状态的共轭稳定性所决定的结论， 三键上取代基对过渡状态的稳定性的影响顺序为苯基>羧基酯基>甲基、乙基。加成的立体化学为：低温时为反式加成，温度升高时则为顺式加成，巯基自由基表现亲电性。(3)自由基反应动力学： 研究了月桂酰过氧化物在苯中的分解， 首次观察到在脂族酰基过氧化物中有一级自发分解加二分之三诱导分解的动力学， 并用加自由基捕获剂的方法予以证实。(4)自由基引发剂：首次在国内开展碳—碳键自由基引发剂研究， 从α—苯基氰乙酸乙酯的氧化偶联反应中， 不仅得到了性能良好的烯烃聚合新型引发剂——2, 3—二苯基—2,3—二氰基丁二酸二乙酯，并且从产物中分离出三种异构体， 为α—苯基氰乙酸乙酯自由基中不成对电子的非定域化和偶联的位置提供了可靠的实验根据。(5)氮氧稳定自由基：氮氧自由基是60年代发现的一类新型稳定自由基，可用作自旋标记，在生物化学和结构化学上广泛应用。他们在国内最先从事氮氧自由基的研究， 已探索出有效的合成路线并提出改进方法， 同时研究了微观溶剂应对氮氧自由基顺磁共振超精细分裂常数的影响。