硫的测定determination of sulfur

对土壤和植物等样品中的硫进行定量分析的过程。近年来，土壤缺硫现象日益增多，缺硫不仅危及经济作物和粮食作物产量和品质，并使农产品含硫量降低，将会影响人类和牲畜的健康，所以对于土壤和植物中硫的含量状况愈来愈受到重视，硫的测定成为重要的常规分析项目之一。一般只测定土壤全硫和有效硫。
土壤中硫的测定
土壤全硫的测定 较早的方法是在铂坩埚中用Na₂CO₃和Na₂O₂熔融土壤。测定方法通常用硫酸钡重量法。此法虽是测定硫酸根的经典法，但不适用于含硫量低的样品。通常多采用Mg (NO₃)₂氧化—BaSO₄比浊法，土样以Mg(NO₃)₂消化，继以HNO₃在水浴上消煮，使硫氧化生成SO^2-₄用BaSO₄比浊法测定。该法操作手续较简便，重现性好，但不适于测定高含硫量的样品。另一方法是燃烧碘量法，将土壤样品直接放在管式高温(1250℃)电炉中通气燃烧，使有机硫和硫酸盐中的硫均以SO₂逸出。被含有稀盐酸的水溶液所吸收，成为亚硫酸，然后用标准碘酸钾滴定，以淀粉为指示剂。此法特点是比较快速，能用于大批量样品的分析，但需有管式高温电炉。其它还有EDTA滴定法，X光一荧光分析法以及原子吸收分光光度法等。
土壤有效硫的测定 通常采用两类浸提剂：❶酸性土壤用磷酸盐溶液，以Ca(H₂PO₄)₂-HOAC(2摩尔/升)浸提剂应用最广。除能浸出土壤中酸溶性硫酸盐类以外，H₂PO^-₄能置换出吸附性SO^2-₄，而Ca²⁺能抑制土壤有机质的浸出，并取得清亮的浸出液。
❷中性和石灰性土壤则用pH值为8.5的NaHCO₃浸提剂。浸出的硫包括可溶性硫、吸附性硫(SO^2-₄)以及少量的有机硫。浸出液中少量的有机质用H₂O₂氧化除尽后，即可用简单快速的BaSO₄比浊法测定SO^2-₄。并以Tween80或聚乙烯醇作为稳定剂，以克服硫酸钡浊度不稳定的缺点。
植物中硫的测定 植物中硫酸盐硫含量能直接反映植物硫营养的水平。因此测定硫酸盐硫是比较理想的指标。但当土壤硫水平较低或缺硫时，植物中95%以上的硫则呈有机硫，因此全硫的数量水平也可以作为植物硫营养状况的一个指标。
植物中硫酸盐硫的测定 有用水、不同浓度弱酸（醋酸）、稀酸（盐酸）、有机溶剂（乙醇与丙酮等）的提取法以及电渗析方法等。但一般以水、醋酸和稀盐酸提取的方法比较简便实用。浸出液中硫的测定，可以选用BaSO₄比浊法。
植物全硫的测定 植物样品的分解方法主要有干灰化法与湿灰化法。干灰化法包括盐熔融法与氧瓶燃烧法，操作比较繁琐。湿灰化法通常采用HNO3—HClO₄消煮法。
HNO₃-HClO₄ 消煮-BaSO₄比浊法是先以HNO₃在常温下过夜消化植物样品，然后加温(150℃)消煮1小时，加HClO₄再消煮2小时，使样品完全分解，有机硫氧化成SO^2-₄，连同原有的SO^2-₄，一并用快速的BaSO₄比浊法测定。