氚标记物的气体曝射制备法

氚气曝射法是将被标记物曝露于高丰度的氚气中，由氚的辐射效应诱导促发氚-氢交换，从而制备氚标记物的一种方法。它由Wilzbach首先提出，故又称Wilzbach法。
反应机制 一般认为氚气曝射法中，氚既是取代核素，又是辐射源。其反应机制可概括为三种情况：
❶氚衰变时形成的反冲氚原子与化合物分子起反应；
❷氚的β-粒子使其他氚分子离子化或被激发，后者与化合物起反应；
❸氚的β-粒子使化合物分子离子化或被激发，后者与其他氚分子起反应。氚气曝射法中，被标记物分子上所有的氢原子都可能发生氚-氢交换，但交换的速度各不相同，目前还没有总结出有普遍意义的规律。
方法 通常采用密封法。先将被标记物以固体形式在玻璃容器内壁上涂成薄层（可采用溶液旋转蒸发的办法），然后充氚、密封。经过一定时间(一般是数天至数十天，根据经验选择)开封，除去残余氚气，以适当溶剂洗下被标记物，用适当方法纯化。改进的方法主要有三类：
(1)增强对氚气的活化： 曝射时兼用放电、加碘、微波照射、紫外线或γ线照射等，以加强氚气的活化或激活整个体系。其中放电法是广泛采用并证明有效的方法，可以减少用氚量，明显缩短曝射时间，但产物的比放射性不增高，放射性杂质则反可有增多的趋势。微波法近年来也颇受注意。
(2) 活性炭吸附： 将被标记物吸附在活性炭上可增加氚气与化合物的接触机会。它对简单的有机物有效，能提高比放射性并减少放射性杂质。也有用玻璃纤维、铀粉及硅胶等代替活性炭的报道。
(3)催化剂促进反应： 曝射时加入贵金属催化剂(如铂黑、钯黑)，可使产物比放射性提高3～2,000倍，对芳香族化合物尤为有效，是改进氚气曝射法最有前途的方法。
应用 氚气曝射法最主要的优点是方法简便易行，对各种结构的有机化合物都能进行标记。缺点是产品的比放射性常不高，标记位置不固定，而且标记物在曝射时可发生辐射降解，常常有品种繁多而数量又大的放射性杂质，有的杂质比放射性甚至可远比产物高，给产品纯化带来很多困难。故目前这种方法主要只用于制备其他方法尚不能制备的氚标记物，如一些结构复杂的中草药有效成分或在其他条件下不稳定的化合物。