歧化松香disproportionated rosin

松香经歧化反应使枞酸型树脂酸歧化为脱氢枞酸、二氢枞酸和四氢枞酸所得到的产品。比松香具有更好的抗氧性能和其他化学性能。
简史 20世纪30年代美国发现松香在无氢高温条件下反应时，产生脱氢枞酸、二氢枞酸与四氢枞酸。二次世界大战期间，美国推行丁苯橡胶计划时，提出歧化松香皂代替脂肪酸皂生产通用型合成橡胶的可能性。1943年有了歧化松香的试生产产品。发现以歧化松香皂作为聚合乳化剂的丁苯橡胶所生产的轮胎性能更好。此后迅速扩大了歧化松香生产规模，并系统研究了歧化松香化学性质、生产工艺以及丁苯橡胶聚合条件。1946年美国用歧化松香为乳化剂生产的通用型GR-S-10丁苯橡胶的月产量超过7 000吨。与此同时其他各国也大力开发歧化松香。80年代世界歧化松香年产量已达20多万吨。中国于50年代在兰州合成橡胶厂开始生产歧化松香，80年代初广西梧州松脂厂建成年产1万吨歧化松香（皂）车间。
反应机理 歧化反应实质是枞酸中的2个氢原子从2个双键上移去，重排成具有1个芳环的脱氢枞酸，移去的氢为其他枞酸的2个双键吸收，成为二氢枞酸或四氢枞酸。
在高温条件下(270℃以上)歧化反应都可发生。为了加速反应，采用碘、硫、硒、镍、钯—炭或铂以及有机硫化物作为催化剂。钯—炭作催化剂时，松香组成、温度、钯—炭用量，对歧化反应产生一定的影响。温度高有利于歧化，但脱羧反应加剧，酸值降低。催化剂用量大、反应快。同一用钯量条件下增加活性炭用量，降低粒度，能促进歧化反应，但钯的损失大，回收困难。一般要求活性炭的粒度80目左右，载钯率为3～5%。原料松香除应符合国家标准外。铜、锰含量都应在5ppm以下，铁不超过20ppm。马尾松松香产地不同，对钯有毒害物质的含量也不尽相同。
加工方法 用钯一炭催化剂歧化工艺有连续式（固定床）和间歇式（悬浮床）两种：❶连续式设备结构较简单，催化剂固定在塔器内，熔融的松香在一定的温度和流量下连续通过催化剂。此法操作简单，易于实现自动控制。但须逐步调整操作条件，定期更换催化剂。松香原料质量不稳时，容易影响产品质量。
❷间歇式设备较为复杂，松香和催化剂装入有搅拌器的反应锅进行歧化。反应完成后，过滤除去催化剂。当原料松香质量不稳定和每批催化剂活性不一致时，可调整操作条件，及时取样检验，产品质量较易保证。
歧化过程随枞酸的减少和脱氢枞酸的增加，紫外吸收光谱发生变化，枞酸(241毫微米处)的吸收峰逐渐下降以至消失，脱氢枞酸(276.5毫微米处)的吸收峰逐渐提高，可借此对歧化过程进行跟踪，并计算两种酸的含量。
产品质量 一般要求软化点（环球法）70℃以上，酸值150以上，枞酸含量0.5%以下，脱氢枞酸45%以上。80%歧化松香钾皂的皂膏含固量为80±1%，枞酸含量0.4%以下，脱氢枞酸38%以上。
用途 歧化松香主要用于合成橡胶工业，它的钾皂或钠皂是丁苯橡胶乳液聚合的乳化剂，因具共轭双键的枞酸型树脂酸含量极低，不影响聚合速度，并可增进橡胶的粘合力和可塑性，改善加工性能。用歧化松香为乳化剂制造的丁苯橡胶生产的轮胎有良好的耐热、耐磨性。歧化松香可制成25%的皂液或80%的皂膏（或皂粉），直接供合成橡胶厂使用。歧化松香也是ABS工程塑料、胶粘剂及有机合成起始物脱氢枞酸的原料。

歧化松香disproportionated rosin

松香改性产品之一。松香的树脂酸分子在270℃和钯-炭催化剂存在下发生歧化反应而得到的产品。歧化反应时，树脂酸分子间发生氢原子重排，使一个分子析出的氢加于另一个树脂酸分子上，从而形成脱氢拟酸、二氢拟酸、二氢海松酸和二氢异海松酸等。歧化松香的软化点（环球法）70℃以上，酸值(KOHmg/g)150以上，拟酸含量0.5%以下，脱氢拟酸45%以上。歧化松香钾皂主要用作丁苯橡胶乳液聚合的乳化剂，歧化松香也可用于水溶性压敏胶黏剂、电气绝缘材料等方面。