字词 | 拆分 |
类别 | 中英文字词句释义及详细解析 |
释义 | 拆分resolution将一对对映体,通常是外消旋体(见不对称合成)分离开来的过程。分开的对映体可以用旋光仪测定它们的光学纯度。拆分的方法通常有下面7种: 图1 外消旋酸或碱的拆分 有:酒石酸,樟脑-β-磺酸,α-溴代樟脑-π-磺酸等;光活性碱有:(-)-䓝胺,α-苯乙胺和一些生物碱,如: (-)-番木鳖碱,(-)-奎宁,(-)-马钱子碱等。农药溴氰菊酯合成中菊酸的拆分就是利用(-)-奎宁为拆分剂,得到光活性的菊酸。如果要拆分的化合物是醇,可以先用邻苯二甲酸酐与外消旋的醇反应,然后再与光活性的酰氯或光活性的异氰酸酯反应形成非对映体的酯或N-取代氨基甲酸酯,加以分离提纯后,再除去拆分剂,即得到光活性的醇。酰氯和异氰酸酯中的光活性基团可以是(-)-基,N-(-)-基-对-甲磺酰胺苯甲酰基和3β-乙酰氧基-△5-因烷酸。 最近还有人利用某些生成的非对映体沸点的不同,进行分馏或精馏,但成功的例子还较少。 色谱法 利用光活性吸附剂,选择性地吸附某种对映体而进行拆分的方法,是一种部分拆分方法。这个方法的关键是选择吸附剂,目前已有较大的进展。 动力学拆分法 利用动力学进行的部分拆分方法。1904年麦克沃克(W.Markwalk)和麦肯齐(A.McKenzie)发现(-)-䓝醇与(-)-扁桃酸作用比与(+)-扁桃酸慢得多,在(-)-醇与(±)-扁桃酸的酯化反应产生的非对映体混合物中,含有较多的(+)-扁桃酸-(-)酯,这样就可得到较多的(+)-扁桃酸。 形成一个络合物或笼状化合物 利用外消旋体与某些不对称试剂,形成络合物或笼状化合物后,加以分离的方法。当外消旋体混合物用某些不对称试剂处理时,形成非对映体的结晶络合物或笼状化合物。前者由于其理化性质不同(如溶解度不同)可加以分离;后者由于分子大小或化学亲合力不同而得以分离,再去除这个不对称试剂即得某种对映体。两个用得较多的不对称试剂是环三聚百里酸内酯(Tri-O-thymotide)(图2)和尿素。 图2 环三聚百里酸内酯 |
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