双指示电极电流滴定法
又称死停法,是一种指示滴定终点的方法。进行滴定时,将两只相同的电极(如铂~铂电极、银~银电极)放于滴定池中,在两电极间连接一个微小电压(50~100mV)的直流电源和一只灵敏的检流计以观察滴定过程电流的变化,若电极在溶液中极化,则在未到滴定终点前,仅有很小(或无)电流通过;但当到达终点时,滴定液略有过剩使电极去极化,溶液中即有电流通过,使检流计指针突然偏转不再回复。反之若电极由去极化变为极化,则检流计指针由有偏转回到零点,也不再变动,根据电流变化情况确定滴定终点。
死停法要求被测成分或滴定剂两者中必需有一种具有可逆的氧化还原反应(如I2与I-、Fe++与Fe+++、Ce4+与Ce+3等)。死停法滴定曲线的形状与滴定系统的可逆性质有关,但终点均在电流转折点处。
(徐礼
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