医用丙烯酸酯类

丙烯酸酯类材料，品种繁多，既有塑料、橡胶、纤维，也有涂料、油漆、粘接剂等品种。丙烯酸酯类化合物的结构为：

R₁:H,CH₃,CN,αR₂:烃基及其衍生物
当R₁为H时，则为丙烯酸酯单体系列；R₁为CH₃时，则为甲基丙烯酸酯单体系列；R1为卤族元素时，则为α-卤代丙烯酸酯。医学上常用的有甲基丙烯酸甲酯、乙酯和丁酯，此外，还有α-腈基丙烯酸酯类。
聚丙烯酸酯 丙烯酸酯单体聚合之后可得到聚丙烯酸酯，它是一种无色透明的物质，其透明度介于玻璃与石英之间。聚丙烯酸酯的玻璃化温度(Tg)通常较低，因此在室温下不够坚硬，有的还有塑性，例如聚丙烯酸丁酯，常用作涂料或粘接剂。
聚甲基丙烯酸酯 甲基丙烯酸酯单体聚合后可得到聚甲基丙烯酸酯。其中，聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯和聚甲基丙烯酸丁酯已得到广泛应用，尤以聚甲基丙烯酸甲酯（俗名有机玻璃）应用最广，用途最大。聚甲基丙烯酸甲酯在口腔修复中可用作牙托、义齿，此外还可以作为植入材料，用于颅骨修复，用作骨固着剂等。聚甲基丙烯酸丁酯常用来做粘接剂、皮革处理剂、食品工业或制药工业的薄膜。聚甲基丙烯酸丁酯薄膜无毒，又有较好的弹性，为了防止有机玻璃太脆，常常在生产配方中加有少量增塑剂，如邻苯二甲酸二丁酯以及少量硬酯酸。彩色有机玻璃和珠光有机玻璃因含对人体有害成分而不适合在医学上使用。
聚甲基丙烯酸甲酯及其共聚物以模塑粉的形式作为医用材料，目前应用较普遍的品种有牙托材料和骨固着剂两类：
❶牙托材料，如牙托粉，其化学成分是聚甲基丙烯酸甲酯均聚粉；MB粉，其化学成分是甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的共聚粉； 613粉，为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的共聚粉；三元牙托材料，是甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯共聚而得的珠状粉剂。
❷骨固着剂，目前生产的都是甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的共聚物。骨固着剂除用于关节置换外，还可用于制作人工颅骨，术前体外成型准确逼真，尤其适用于复杂部位的造型。
腈基丙烯酸酯 医学上常用的是α-腈基丙烯酸正丁酯。由于CN的存在，这个系列的单体高级酯比低级酯的毒性较小，且其单体极易受阴离子催化剂的引发，而促使α-腈基丙烯酸酯聚合。水能促使α-腈基丙烯酸酯在室温快速聚合。在体外聚合时，低级酯比高级酯聚合速度快； 在生物体表面聚合时，高级酯则比低级酯快。此外，α-腈基丙烯酸酯的聚合明显地受pH值的影响，pH值高时，高级酯的聚合速度加快，低级酯的聚合速度明显下降，因此可以利用pH值的不同来调节不同的酯的聚合速度。另外，在体内低级酯分解较快，高级酯分解较慢。腈基丙烯酸酯常用作医用粘接剂，在外科手术中有较广泛的用途。
具有疏水和亲水基团的单体对于硬组织的粘接是最有效的，为此开发了一些具有亲水和疏水两种基团的甲基丙烯酸酯，以改进树脂和牙本质或经磷酸酸蚀的牙釉质的粘接效果。这些单体中常用的有：
❶溴代乙基磷酸-α-甲基丙烯酰氧乙基酯，其结构式为：

❷苯基磷酸-α-甲基丙烯酰氧乙基酯，其结构式为

❸偏苯三酸酐-4-甲基丙烯酰氧乙基酯(4-META)，其结构式为

对聚甲基丙烯酸酯的研究最早是从1901年开始的，到1927年进入了工业规模的生产。1936年以来，聚甲基丙烯酸甲酯逐渐成为口腔医用材料中应用最广泛的材料。丙烯酸酯类聚合物一般无毒，而丙烯酸酯类单体一般有毒。聚甲基丙烯酸甲酯在体内比较稳定，其稳定性小于聚四氟乙烯，而大于聚酯，远大于聚酰胺。