氟电极电位滴定法

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(一)适用范围 用此法测定铝有一定准确度，干扰较少，测铝范围为0．05－3．0mg／25ml。测定时控制溶液pH至3．8。

(二)试剂配制及仪器

1．0．08mol标准氟溶液 将优级纯氟化钠于120℃烘2h，称取3．360g溶于水中，定容到1L，贮存于塑料瓶中。

2．0．04mol标准铝溶液称取高纯铝箔(99．95%)1．0792g溶于少量盐酸中，稀释至1L。

3．离子强度和pH缓冲溶液 称取8．16g分析纯醋酸钠(NaOAc·3H₂O)和14．4g分析纯氯化钠溶液于水中，加入17．3ml冰醋酸(分析纯)，稀释至1L。此溶液pH为3．8，离子强度约为0．3。

上述试剂均需用去离子水配制，一般蒸馏水中常含有氟。

仪器：氟离子电极(测氟线性下限1×10^－6molF)；UJ－25型电位差计；pNa计；pH计及甘汞电极；加热式磁力搅拌器。

(三)测定步骤 预定终点电位：吸取接近于待测液中铝含量的铝标准液1份，并加入样品空白待测液1份，于100ml烧杯中，用pH计测量溶液pH，以1N氢氧化钠或1N盐酸调pH至3．5－4．0，加入5ml离子强度和pH缓冲液，稀至25ml。连接电极系统成工作状态，使用2ml微量滴定管以0．08mol氟标准液滴定铝，速度应控制在0．05－0．1ml／min，温度控制在20－25℃，如低于20℃，可使用加热式磁力搅拌器加热，或用恒温水浴控制温度±1℃。整个滴定需在搅拌情况下进行，以氟克分数为铝量二倍作为滴定终点(铝量在0．05－3．0mg／25ml时，以二倍氟量作为滴定终点，此时测得的终点电位约为237mV)平衡1min，测得电位为终点电位。

样品分析：吸取第三节中脱硅后的(系统分析用的)待测液5ml(样品含Al₂O₃若在10%左右，此时含铝约1mg)于100ml烧杯中，加入少量水，调节pH至3．5－4．0，再加入5ml缓冲液，稀至25ml，按上述操作滴定至终点电位。作连续测定时，必须充分洗涤指示电极，并用滤纸吸干，方能作第二份样品测定。

(四)结果计算

式中：M——氟标准溶液克分子浓度；

V——消耗氟标准溶液毫升数；

0．027——每毫克分子铝的克数；

1．89——将铝换算成三氧化二铝；

2——氟克分子浓度换算成铝克分子浓度的倍数。

(五)注释

①预定终点电位一般需重复做2－3份，第一份常高于第二、第三份，以避免系统误差。

②指示电极必须充分洗涤。