(1)甘蔗和土壤中残留量检测方法

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广东省农业科学院植物保护研究所 孙海滨 刘艳萍

广东省农药检定所 李畅方 何强

检测方法分为直接法和氧化法两种。直接法：样本用甲醇提取，二氯甲烷液-液分配，气相色谱法(FPD-P)测定甲拌磷及其代谢物残留量。氧化法：样本用甲醇提取，二氯甲烷液-液分配，用高锰酸钾将萃取浓缩残留物氧化成甲拌磷砜，气相色谱法(FPD-P)检测甲拌磷砜残留量，然后换算成甲拌磷残留量。

1．主要仪器及设备

气相色谱仪 火焰火光检测器(FPD-P)

高速组织捣碎机

旋转蒸发器

2．主要试剂

甲醇、丙酮、二氯甲烷、无水硫酸钠、硫酸镁

0．5mol／L高锰酸钾溶液称取79g高锰酸钾，加水溶解并定容为1000mL

凝固液 称取25g氯化铵、50mL89%磷酸，用蒸馏水稀释至1000mL

甲拌磷标准品、甲拌磷砜标准品、氧甲拌磷砜标准品

3．检测步骤

3．1 提取

称取20．0g(净重)捣碎样本(土壤20．0g)，放入三角瓶中，加入4mL凝固液、80mL甲醇(土壤样本，先加入少量蒸馏水搅拌匀浆)，振荡30min，经滤纸抽滤。滤渣用80mL甲醇振荡提取，抽滤，合并抽滤液。

3．2 液-液分配

将抽滤液移入500mL分液漏斗中，加入50mL饱和氯化钠水溶液，用60mL×3二氯甲烷萃取。合并二氯甲烷相，经无水硫酸钠脱水后，用旋转蒸发器(50℃)减压浓缩至少许，经气流吹干，用丙酮1mL定容。测定甲拌磷母体及其代谢物的残留量(直接法)。如采用氧化法时，将上述浓缩液供下一步操作。

3．3 氧化

浓缩液经气流吹干后，加入5mL20%硫酸镁溶液和20mL0．5mol／L高锰酸钾溶液，混合均匀，放置30min，其间可摇动数次，以使其充分氧化。将氧化液转入150mL分液漏斗中，加40mL水，用30mL×2二氯甲烷萃取，合并二氯甲烷相经无水硫酸钠脱水，用旋转蒸发器(40℃)减压浓缩至少许，经气流吹干，用丙酮1mL定容，进行甲拌磷氧化物(甲拌磷砜)的测定。

3．4 气相色谱法测定

检测器 FPD-P

色谱柱 HP-35，30m×0．53mm毛细管柱

温度 柱温150～250℃程序升温；进样口250℃；检测器250℃

载气 高纯氮，5psi

燃烧气 空气110mL／min，氢气100mL／min

进样量 2μL

保留时间 甲拌磷10．4min，甲拌磷砜16．11min，甲拌磷亚砜16．05min，氧甲拌磷砜14．3min

4．结果计算

外标(峰面积)-标准曲线法定量

4．1 直接法

甲拌磷总残留量=甲拌磷母体残留量+甲拌磷代谢物残留量折算的甲拌磷残留量

甲拌磷代谢物残留量折算成甲拌磷残留量=甲拌磷代谢物残留量×(甲拌磷分子量／甲拌磷代谢物分子量)

4．2 氧化法

甲拌磷总残留量=甲拌磷砜残留量×(甲拌磷分子量／甲拌磷砜分子量)

5．灵敏度、准确度和精确度

最小检出量 1×10^－10g。

最低检测浓度 0．005mg／kg。

回收率 甘蔗和土壤中添加甲拌磷0．01～1．00mg／kg时，平均回收率为78．4%～84．6%。见表1-27-1。

相对标准偏差 3．3%～11．2%。见表1-27-1。

采用高锰酸钾氧化法，甘蔗和土壤中添加甲拌磷0．01～1．00mg／kg时，平均回收率为86．3～98．3%。见表1-27-1。

相对标准偏差 9．5%～11．9%，见表1-27-1。

表1-27-1 甘蔗和土壤中甲拌磷添加回收率及相对标准偏差实验结果