油菜籽和土壤中残留量检测方法

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农业部农药检定所 龚勇

样本用甲醇、乙醚提取，苯液-液分配、甲基化和酸性氧化铝柱层析净化，气相色谱法(ECD)测定。

1．主要仪器及设备

气相色谱仪 电子捕获检测器(ECD)

振荡器

粉碎机

恒温水浴锅

旋转蒸发器

层析柱 Φ10mm．×250mm，带聚四氟乙烯旋塞

2．主要试剂

甲醇、石油醚(60～90℃)、异辛烷、苯、硫酸、氢氧化钠

酸性氧化铝100～200目，130℃处理4h，加6%水减活

3．检测步骤

3．1 提取

取10g粉碎的油菜籽或土壤样本，放入250mL具塞磨口烧瓶中，加入50mL甲醇和2mL20%氢氧化钠溶液，振荡1h，静置10min，经铺有无水硫酸钠的布氏漏斗抽滤。

3．2 液-液分配

3．2．1 苯液-液分配

将滤液导入250mL分液漏斗中，加入100mL饱和氯化钠溶液和3mL6N硫酸，用10mL×2苯萃取。合并苯相，经无水硫酸钠脱水，浓缩至近干。土壤样本待甲基化。

3．2．2 乙醚液-液分配

在上述油菜籽的苯萃取相浓缩残余物中加入20mL饱和氯化钠溶液，用10mL×2乙醚萃取。合并乙醚相，经无水硫酸钠脱水，浓缩至近干，待甲基化。

3．3 甲基化

在油菜籽和土壤的浓缩物中，加入2mL甲醇和0．5mL浓硫酸，在50℃水浴中反应30min。冷却后加入10mL蒸馏水，振荡30s。用5mL×2异辛烷萃取，浓缩定容至5mL。待柱层析净化。

3．4 柱层析净化

在层析柱中，依次装入无水硫酸钠、5g酸性氧化铝和无水硫酸钠，取1mL待净化溶液转入柱中。用苯／异辛烷(65∶35，V／V)淋洗，弃去前3mL，收集后15mL，浓缩定容，待测。

3．5 气相色谱法测定

检测器 ECD

色谱柱 Φ2mm×1m，2%OV17+1%OV101／Chromosorb W HP AW DMCS 80-100目

检测温度 柱温215℃；进样口290℃；检测器300℃

载气 高纯氮，5mL／min

纸速 4mm／min

量程 5mv

进样量 1μL

保留时间 3．1min

4．结果计算

外标(峰高)-标准曲线法定量

5．灵敏度、准确度和精确度

最低检出量 1．25×10^－12g。

最低检测浓度 0．003mg／kg。

回收率 油菜籽中添加氟吡禾灵0．10～1．00mg／kg时，平均回收率为83．0%～105．9%；土壤中添加氟吡禾灵0．05～5．00mg／kg时，平均回收率为94．0%～99．8%。见表3-20-1。

相对标准偏差 1．0%～9．6%，见表3-20-1。

表3-20-1 油菜籽和土壤中氟吡禾灵添加回收率及相对标准偏差实验结果