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又称“相邻基团效应”。反应物分子中与反应中心原子相邻或相近的基团(如氧、硫、卤素原子、羧基、苯基等)，由于位置上的特殊，参与反应，使反应的速度和产物的构型异于正常的反应。通常反应速度非常之快，产物构型保持不变。
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