电解规律及溶液的pH值变化dianjie guilu jirongye de pH zhi bianhua

在电解过程中电解质电离出的阴、阳离子和水电离出的H⁺,OH^-均有可能在阴、阳两极放电。根据放电顺序，由于电解质的种类不同，因而电极产物也不同，同时电解质溶液在电解过程中的pH值变化也不同。本条目现从电解电解质溶液的规律及各规律中pH值的变化入手，通过实验，找出它们之间的规律：
❶ 电解无氧酸(HCl,HI,HBr)或电解不活泼金属无氧酸盐 如通过电解HCl或CuCl₂的实验，在阴极分别得到H₂,Cu，在阳极得到Cl₂。在整个电解过程中，实际是电解质本身参与反应，而水在电解过程中不参与反应，所以电解HCl或CuCl2等于是电解电解质本身：

电解后的溶液pH值明显减小或增大。电解无氧酸只是电解电解质本身而水不发生变化，由于H⁺摩尔数不断减小，所以[H⁺]不断增大，pH值不断减小。电解不活泼金属无氧酸盐，其中不活泼金属阳离子水解产生较多的H⁺，随着电解质CuCl₂的减少，水解出H⁺减少，[H⁺]减少，所以pH值增大。

❷ 电解活泼金属的无氧酸盐或不活泼金属含氧酸盐。如通过电解CuSO₄或电解NaCl溶液的实验，在阴极得到不活泼金属单质或氢气，在阳极得到氧气或卤单质。在整个过程中，电解电解质溶液，其电解质与水均参与了反应，实际上是电解质电离出的两种离子和水电离出的H⁺,H^-比较，按其放电趋势的大小而放电：

电解无氧酸的活泼金属盐由于产物中生成碱，所以pH值明显增大； 电解含氧酸的不活泼金属盐由于产物中生成含氧酸，所以pH值明显减小。

❸电解含氧酸、强碱、强酸强碱盐、活泼金属弱含氧酸盐 如通过电解H₂SO₄,NaOH,Na₂SO₄,Na₂CO₃等溶液，在阴、阳两极均得到H₂和O₂。实际上电解这4种盐的溶液是电解水，与电解质本身无关。由于是电解水，等于电解后的溶液溶剂减少，溶液的浓度增大： 电解含氧酸的pH值减小； 电解强碱溶液的pH值增大； 电解强碱强酸溶液的pH值不变； 电解强碱强酸酸式盐，pH值减小； 电解活泼金属弱含氧酸盐溶液pH值增大，溶剂减少，溶液浓度增大，水解增大。由弱酸含氧酸根所水解出的[OH^-]增大，所以pH值增大。
综上所述，在电解电解质的溶液过程中，首先应分析电解质溶液中的4种离子，根据各种离子在阴、阳两极放电顺序：

特别要注意H⁺,OH^-的位置，从而写出有关放电过程。其次分析溶液的pH值，主要决定于[H⁺]及[OH^-]。