活化能与反应热的关系huohuaneng yu fanyingrede guanxi

对某可逆反应，由热力学结论，平衡常数KC随温度的变化关系为

式中K₁,K_-1分别表示正、逆反应的速率常数。根据阿仑尼乌斯的观点，两个反应物分子碰撞，在变成产物之前需要经过一个活化态，反应物、产物和活化态的能量间的关系见下图。

正、逆反应活化能与反应热的关系

E₁为正向反应的活化能； E_-1是逆反应的活化能。
根据阿仑尼乌斯经验式，对该可逆反应有

比较上述两式，可得

该式表明正、逆向反应活化能之差为反应的等容反应热△U_m。若在反应温度不高的情况下，则等容反应热△U近似等于等压反应热△H_m，故

基元反应的活化能为正值。对正、逆向反应均为基元反应，如果反应为放热，即△H_m<0，由

得知E₁-1，说明正向反应的活化能小于逆向反应的活化能。如果反应为吸热，即△H_m>0，同样得知E₁>E_-1，即正向反应的活化能大于逆向反应的活化能。因此，根据活化能与反应热的关系，可以判断正、逆向反应活化能的相对大小。