有机氯农药

有机氯农药种类繁多，常用的主要是氯化烃杀虫剂，另外有些可用作杀螨剂或杀菌剂，后两类对人畜毒性小，一般不致引起中毒。
有机氯杀虫剂可分为两类：
❶氯化苯类，以苯作为合成原料，包括DDT、六六六。
❷氯化甲撑萘类，以石油产物作为原料，包括氯丹、七氯等，也可利用树脂副产品氯化而成，如毒杀芬等。一般为结晶或粘稠状液体。不溶于水，易溶于多种有机溶剂、植物油和动物脂肪中。化学性质稳定，不易分解，因此使用后残效持久； 在动植物体内长时间蓄积，食品加热处理也仅能破坏一小部分。自本世纪四十年代有机氯农药问世后，由于杀虫效率高，急性毒性低，又有生产工艺简单、成本低廉和使用方便等优点，因此DDT和六六六曾在很多国家大量使用。后来发现它们可在人体脂肪中蓄积，并可污染大气、水系、土壤和农作物，对水生生物和野生动物也有影响，从而破坏生态平衡，故其慢性毒性问题已引起了广泛注意，有些国家已停止使用。
几种常见有机氯杀虫剂对人和大鼠经口急性毒性见表。

有机氯杀虫剂大鼠和人经口急性毒性

制剂	大鼠经口 LD50(mg/kg)		人经口毒性
	雄	雌	剂量	表 现
DDT	113	118	10mg/kg 16mg/kg	有不适症状，无抽搐 引起抽搐
林丹	88	91	7～15g 0.33g	成人口服有一定危险 儿童有死亡可能
六六六	600	600	30g	成人危险剂量
氯丹	335	430	6～60g 32mg/kg	估计致死量 成人出现抽搐，可复原
七氯	100	162
毒杀芬	90	60	2～7g 10mg/kg	最小急性致死量 引起抽搐，可复原，有人 无症状

误服有机氯杀虫剂可引起胃肠道和中枢神经系统刺激症状(兴奋、抽搐)，特别是氯化甲撑萘制剂。长期接触可导致神经衰弱和胃肠道症状；严重时损害肝、肾。目前对有机氯杀虫剂是否有致癌作用看法不一。国际肿瘤研究中心发现用DDT喂饲的小鼠肝肿瘤发生率增高。但对大量接触DDT达20多年的大批工作人员进行观察，并未发现肿瘤发病率增高。大剂量六六六(大于200ppm)可诱发小鼠肝瘤，但除小鼠以外，在其他实验动物中很少能引发肿瘤。对小鼠肝瘤与人类肿瘤的关系也有不同看法。另有报道，DDT有轻微诱变作用。
有机氯具有两种作用：
❶诱导肝滑面内质网微粒体混合功能氧化酶，从而可能影响一些外源性化学物(药物、毒物)在体内的代谢。在活体内表现为巴比妥诱导的睡眠时间缩短。在离体实验中表现为苯巴比妥、雄激素或雌激素代谢加速，并可使所给甾体化合物的内分泌活性降低。
❷具有雌激素样作用。此外，DDT还可能抑制体内维生素A、E和肾上腺皮质激素等的生物合成。但一般人每天从食物和饮水中摄入的DDT和其他有机氯的量，尚达不到诱导肝微粒体酶而加速甾体内分泌降解的水平。
有机氯农药可经呼吸道、皮肤和消化道进入人体。有机氯能在动植物体(包括哺乳类动物、蔬菜、禽蛋类、奶制品、水产品等)内蓄积和富集，并通过食物链进入人体。经消化道吸收后，主要分布于脂肪组织中，尤以肾周围和大网膜脂肪中含量最多，其次是骨髓、肾上腺、卵巢、脑、肝、肾等。在体内代谢后，经尿、粪、乳汁等排出体外。此外还能经胎盘传递给胎儿。
有机氯农药的毒作用机理尚不十分清楚。有人认为有机氯杀虫剂的作用机理在于它的去氯反应，当有机氯进入血循环后，即与基质中氧活性原子作用，发生去氯的链式反应，产生不稳定的氧化产物；后者分解很慢，于是成为新的活性中心。这种链式反应很慢，因此未起作用的杀虫剂即被血液带到脂肪组织中长期贮存。
有机氯的主要靶器官是神经系统。DDT对神经系统的作用，可能是由于DDT作用于神经类脂膜上的胆固醇，降低了膜对钙离子的渗透性，干扰了轴突膜去极化后恢复正常电位所需的表面重新钙化。目前认为DDT分子与神经膜上受体结构互补，是毒作用的基础(参见“分子毒理学”)。有人认为DDT的靶子是一种ATP酶，其作用与Na⁺/K+-ATP酶相似。
对于有机氯具有雌激素样活力的看法不一致。雌激素的作用是雌二醇17β(E₂)与细胞浆8S区受体结合成一复合体，进入核中，表现雌激素信息。有人认为有机氯系脂溶性，可透过细胞膜，同E₂一样与8S区受休结合。但有人否定此说。
有机氯杀虫剂的潜在危害主要在于它们能在人体内长期蓄积。因此应控制使用和逐步以其他低毒、低残留农药取代。
DD^T[(ClC₆H₄)₂CH(CCl₃)] 化学名二氯二苯三氯乙烷，简称二二三。是最先由人工合成的杀虫剂。进入体内后以原形或在体内经代谢后以DDA[双-(n-氯苯)-乙酸]形式排出体外。代谢的中间产物是DDE[2,2-双-(n-氯苯)-1,1-二氯乙烯]。在体内主要以DDE形式贮存，其毒性比DDT小。体内DDT含量增高只表示短暂的近期接触。在粪、尿中，DDA以游离态或与氨基酸(门冬氨酸、组氨酸等)结合的形式排出。脂肪中DDT贮存量与职业接触和饮食习惯有关。国外报告，一般居民体脂中，DDT(包括DDE)可达12ppm，甚至更高；即使在从未使用过DDT的地区，其居民体脂中也可检出少量DDT，这是由于DD^T经喷洒后，雾滴可随风飞扬到远处，并污染水源和土壤而造成的。在土壤中，DDT消失95%的时间可能需要10年以上。DDT在水中浓缩的程度也很可观，如美国密执安湖水中DDT浓度为0.000002ppm，湖泥中为0.014ppm (浓缩7,000倍)，湖中小虾体内为0.041ppm，鳟鱼体内为3～6ppm，而在海鸥和青鱼体内已达99ppm，几乎浓缩了5,000万倍。
六六六(C₆H₆Cl₆) 又名六氯化苯或六氯环己烷。有几种异构体，其中仅丙体具有强力杀虫作用，其他异构体杀虫效力极低或无效。六六六对人、畜急性毒性较小，各种异构体急性毒性的顺序是： 丙体>甲体>丁体>乙体。慢性毒性顺序是： 乙体>甲体>丙体>丁体。六六六原粉一般含丙体12～14%。经提纯后，含丙体80%以上者称为高丙体六六六，含丙体99%以上者称为林丹。
六六六在体内代谢过程极为复杂。以丙体为例，在酶的作用下经代谢产生三氯苯，与谷胱甘肽结合后排出；或形成三氯环氧苯，最后产生三氯酚，结合后排出。总之，各种代谢途径均以氯酚类化合物作为尿中排泄的主要形式。未经羟化的氯苯类化合物难以随尿排出。环氧化物如三氯环氧苯能与各种大分子物质(包括核酸、蛋白质)进行共价结合，经尿排泄速度快，在脂肪中很少贮存。
六六六接触皮肤可引起皮炎。农业上大量使用六六六造成环境污染，也是危害人类健康的一个潜在因素。人体中的六六六主要来自食物。在六六六的各种异构体中，乙体和丁体较为稳定，因此土壤中半数以上为乙体。六六六所引起的环境污染，主要为无杀虫作用的异构体所致，人体脂肪中95%为乙体。由于丙体慢性毒性小，可用林丹代替工业品六六六，以减少对环境的污染。
氯丹和七氯 氯丹又名八氯六氢甲撑萘，七氯又名七氯四氢甲撑茚。氯丹和七氯是同一生产工艺中的不同产物，以六氯环戊二烯为中间体。氯丹纯品为无色或淡黄色液体，工业品为琥珀色粘稠状液体。纯度60～75%，含氯量64～67%。七氯纯品为白色结晶，工业品为蜡状固体。可经皮肤吸收。曾有因误服氯丹或氯丹溅污皮肤和衣服而引起急性中毒的报道。七氯在体内转化为毒性高的环氧化物，以此贮存于脂肪中。

毒杀芬 乳白色或琥珀色蜡样固体，是一极为复杂的混合物，至少有26种成分。其主要结构式如下。用同位素36Cl研究其在大鼠体内分布时，14天内尿中36Cl占50～60%，粪中³⁶Cl占30～40%，说明在体内贮存不久，蓄积毒性不明显。毒杀芬本身不挥发，急性吸入中毒可能性小。是全身抽搐性毒物，误服可致中毒，甚至死亡。

三氯杀螨醇[(ClC₆H₄)₂COH(CCl₃)] 又名1,1-双（对氯苯）-2,2,2-三氯乙醇。纯品为无色结晶。工业品为棕色粘稠状液体。农业上用作杀螨剂。大鼠经口LD50约800mg/kg。对皮肤有刺激作用，并可经皮肤吸收。高浓度时损害肝、肾。