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字词 拟卤化物
类别 中英文字词句释义及详细解析
释义
拟卤化物

拟卤化物niluhuawu

由2个或2个以上电负性较大的元素原子组成的原子团,游离状态时,与卤素单质性质相似,阴离子也与卤素阴离子性质相似,故称拟卤素,也称类卤素或假卤素。如氰(CN)2,氧氰(OCN)2,硒氰(SeCN)2,硫氰(SCN)2,叠氮二硫化碳(SCSN3)2等。拟卤素阴离子有氰离子CN-,氰酸根离子OCN-,异氰酸根离子ONC-,硫氰酸根离子SCN-1,异硫氰酸根离子 NCS-,硒氰酸根离子SeCN-,叠氮离子N-3和碲氰根离子TeCN-等。
氰化物是氢氰酸的盐,氢氰酸是弱酸,K=4.93×10-10,氰化物的若干反应与氯化物相同。如与硝酸银反应生成白色氰化银沉淀:

Ag++CN-=AgCN↓

氰离子CN-形成一系列盐类,重金属的氰化物不溶于水,碱金属和碱土金属的氰化物则溶解度很高,并在水中强烈水解,使溶液显碱性:


CN-+H2O=HCN+OH-

氰离子极易形成稳定的配合物,几乎所有金属氰化物在过量的氰离子溶液内,皆形成配离子,如[Fe(CN)6)4- ,[Hg(CN)4]2-,[Ag(CN)2]-等。由于氰离子的强配位作用,氰化钠和氰化钾被广泛用于从矿物中提取金和银:


4Au+8NaCN+2H2O+O2=4NaAu(CN)2+4NaOH

氰化物是常用的化学试剂,也是合成药物不可缺少的原料。氰化物及其衍生物均属剧毒品,中毒非常迅速,可使中枢神经系统瘫痪,血红蛋白失去输氧能力。氰化氢在空气中的允许量为10-5,而在水中的量不得超过10-8。氰化物可由皮肤、伤口、呼吸系统进入人体,因此在使用时要特别小心。由氰化物所造成的环境污染,可利用CN-的强配位性和还原性除去危害,如:



硫氰酸也是弱酸(K=1.4×10-1),其盐中只有少数重金属Cu(Ⅰ),Au(Ⅲ)及Hg(Ⅱ)盐不溶于水,大多数易溶。硫氰酸盐的一个特殊而灵敏的反应是与Fe3+形成深红色的硫氰配离子:


Fe3++nSCN-=[Fe(SCN)n]+(3-n)n=1,2,…6

颜色的深浅主要决定于SCN-的浓度。
工业上用氨水和二硫化碳反应制取硫氰酸铵:

4NH3+CS2=NH4SCN+(NH4)2S


氢叠氮酸是弱酸(K=1.9×103)。离子叠氮化物比较稳定,受热缓慢分解。但共价型叠氮化物,如叠氮化银、叠氮化汞等,受热即爆炸。叠氮化铅作为引爆剂广泛用于制造雷管。
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