参比电极canbi dianji
标准氢电极虽然可以使电动势测得很准确,但制备困难,且使用也不方便。因此常用易于制备、使用方便、电势稳定的其他电极作为二级标准,称为参比电极,其电极电势是与氢电极相比而标定出精确的数值。将参比电极与其他电极组成电池,测量其电动势,就可求出其他电极的电极电势。常用的参比电极有甘汞电极、银-氯化银电极等,其中以甘汞电极应用最为广泛,其结构见下图。

甘汞电极的结构
将纯汞置于底部,上面复盖汞和甘汞的糊状物,再充以氯化钾溶液而构成。甘汞电极表示式为:

常用甘汞电极在不同温度时的电极电势 298K
KCl溶液 | 电极 | /V | 与温度的关系 |
0.1mol·L-1 | 0.1mol·L-1 甘汞电极 | 0.3338 | =0.3338-7.0×10-5(T-298) |
1mol·L-1 饱和 | 摩尔甘汞电极 饱和甘汞电极 | 0.2801 0.2415 | =0.2801-2.4×10-4(T-298) =0.2415-7.6×10-4(T-298) |