醋酸钙法

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1．适用范围及本法要点 本法适用于石灰性土壤。土壤样品先用0．25NHCl破坏碳酸盐，再以0．05NHCl处理至H+饱和，多余的HCl用40%乙醇洗去，然后以1NCa(OAc)₂交换出H⁺，形成的醋酸用标准碱滴定，计算土壤的阳离子交换量。本法不用蒸馏即能滴定，但脱钙手续冗长，如HCl浓度控制不当，尚有破坏土壤吸收复合体的危险，且重现性较差。

2．试剂配制

(1)0．5%酚酞指示剂。(2)40%乙醇溶液。(3)0．1%溴甲酚绿指示剂。(4)0．02NNaOH标准溶液。

(5)0．25N HCl溶液：浓HCl(比重1．19)21．0ml加水稀释至1L。

(6)0．05N HCl溶液：浓HCl(比重1．19分析纯)4．2ml，加水稀释至1L。

(7)1N醋酸钙溶液(pH8．2)：称88gCa(CH₃COO)₂·H₂O化学纯溶于水中，稀释至1L。吸取此1NCa(OAc)₂溶液50ml，加酚酞指示剂2－3滴，用0．02NNaOH溶液滴至微红色。根据消耗的NaOH溶液毫升数，计算成每升Ca(OAc)₂溶液应加入2NNaOH的量，配成pH8．2的1NCa(OAc)₂溶液。

3．测定步骤 称取过1mm筛孔的风干土样5．00－10．00g(约含0．5－1me交换性阳离子)，放入100ml离心管中，以5－10ml0．05NHCl湿润，滴加0．25NHCl，破坏碳酸盐和溶解石膏，同时用玻棒不断搅拌，直至不再强烈地发生CO₂气泡为止，加足量0．05NHCl浸泡过夜。在粗天平上用0．05N HCl平衡后，以3000转／分转速离心5min，弃去清液。向离心管内加入少量0．05N HCl，以圆球玻棒搅散土块，再加0．05N HCl至总体积约60ml，继续搅拌5min，使呈均匀悬浊液，以少量0．05N HCl冲洗玻棒后取出玻棒，同上在粗天平上平衡后，离心，弃去清液。如此反复处理(约4次)直至溶液中无Ca²⁺为止，此时土样为H⁺饱和。

用40%乙醇洗土样3－4次，洗去剩余的HCl，最后离心液的pH应为5．4，弃去离心液。

向离心管中加入少量1NCa(OAc)₂溶液，用圆头玻棒搅散土块，再加入约50ml 1N Ca(OAc)₂溶液继续搅拌5min，平衡后离心，将离心液小心地倾倒入250ml容量瓶中，如此反复操作4次，可将土样所吸附的H+全部提取到溶液中，最后用1NCa(OAc)₂定容。

吸取浸出液100ml于200ml三角瓶内，加酚酞指示剂3－5滴，以0．02NNaOH标准溶液滴定至溶液显红色。同时做空白试验。

4．结果计算

式中：N和V——NaOH标准溶液的当量浓度和用量(ml)；

V₀——空白试验消耗的NaOH标准溶液毫升数；

分取倍数——250／100=2．5。

5．注释

(1)根据K．K．盖德洛依茨的研究，0．05NHCl基本上不会破坏土壤吸收复合体，仅交换出交换性阳离子。

(2)分析测定过程中，分析室内要严防酸碱气体的污染。

(3)用0．25N HCl处理土样前必须先用0．05NHCl或蒸馏水湿润土样，然后边搅拌边加入0．25N HCl，以防止局部过酸引起土壤胶体的破坏。在已知碳酸盐总量的情况下，可以定量地加入HCl。如碳酸盐含量过高，可先用0．05NHCI湿润土样后，将HCl的浓度提高到0．5N甚至1N，但必须在搅拌情况下加入，以防局部过酸。

(4)溶液中有无Ca²⁺，可按照1NNH4OAc法中方法检查或用草酸铵检查。

(5)洗涤过剩HCl时，如发现胶体分散，应提高乙醇浓度。可以用溴甲酚绿指示剂检查pH，或以AgNO₃溶液检查至无Cl-存在。

(6)滴定时应以空白试验的颜色作参比标准，加入酚酞的量应一致，以减小滴定误差。