硝酸银滴定法(莫尔法)

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1．适用范围 本法应用较广，方法简便，滴定须在中性或微碱性介质中进行，尤其适用于盐渍化土壤的Cl^-离子测定。

2．试剂配制

(1)5%铬酸钾指示剂：铬酸钾(K₂CrO₄)5g溶于少量水中，滴加饱和的AgNO₃溶液，直到出现棕红色Ag₂CrO₄沉淀为止，在避光处放置24h，过滤除去Ag₂CrO₄沉淀，将滤液稀释至100ml，贮于棕色瓶中备用。

(2)0．03N硝酸银标准溶液：准确称取经105℃烘干的AR AgNO₃5．097g溶于蒸馏水中，移入容量瓶后加水定溶至1L，摇匀，保存于棕色瓶中。必要时用0．0400NNaCl标准溶液标定。

(3)0．0400N氯化钠标准溶液，准确称取约105℃烘过的AR NaCl 2．338g，溶于水后再加水定容至1L。摇匀。

3．测定步骤 吸取浸出液25ml(或用滴定碳酸盐和重碳酸盐后的溶液继续测定Cl^-)，用饱和NaHCO₃溶液或0．1NH₂SO₄溶液调至酚酞指示剂红色刚褪去(即使溶液pH达中性或微碱性)。向溶液中加5滴K₂CrO₄指示剂，用标准AgNO₃滴定至出现棕红色沉淀并不再消失为止。滴定时须剧烈振荡，以防终点早到。

4．结果计算

式中：V——滴定时所消耗AgNO₃的体积；

N——AgNO₃的当量浓度；

0．0355——每1毫克当量氯离子的克数。

5．注释

①用铬酸钾做指示剂，K₂CrO₄的浓度应在0．0025－0．005M之间。且反应只能在中性或微碱性溶液中进行，即测定溶液应在9．5－10．5之间。因为在酸性溶液中会发生如下反应：

降低了CrO₄⁼的浓度，影响Ag₂CrO₄沉淀的生成。如在强碱条件下，则会产生如下反应：

影响分析结果。故在滴定前一般须调至pH≈7。

②浸出液如有颜色影响滴定终点判断时，可用稀硝酸酸化后的活性炭脱色(最后滤液要用NaOH中和)；或者将浸出液蒸干，用过氧化氢去除有机质的颜色，再用蒸馏水溶解后进行测定，或者用电位滴定法测定。

③氯离子含量太高时，因生成白色氯化银沉淀过多而影响终点。如所取浸出液中的Cl^-超过2．5mg，此时应酌情减少浸出液吸取量。并于稀释后测定之。

④大量硫酸盐存在会干扰测定，当浸出液中硫酸根离子存在量在32mg以下时，对本测定一般无干扰。