含酯量的测定

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1．定义和原理

在规定条件下用氢氧化钾乙醇溶液加热水解酯类，然后用标准酸溶液滴定过量的碱。

RCOOR′+KOH→RCOOK+R′OH

酯值是皂化1g试样中的酯所需氢氧化钾的毫克数。

本法适用于单离及合成香料中单一酯类含量的测定，不适用于混合酯类及难以皂化的酯类。

2．测定方法

2．1 仪器和试剂。

2．1．1 皂化瓶：耐碱玻璃，容量为150mL，具有冷凝器或长约1m，直径约10mm的空气冷凝管。

2．1．2 滴定管：50mL，刻度为0．1mL。

2．1．3 移液管：25mL。

2．1．4 分析天平。

2．1．5 沸水浴。

2．1．6 中性精制乙醇：95%(体积分数)。

2．1．7 0．5mol／LKOH乙醇溶液。

2．1．8 0．1mol／LNaOH溶液。

2．1．9 0．5mol／LHCl标准溶液。

2．1．10 酚酞指示液。

2．2 操作步骤 称取适量试样(精确至0．0002g)于150mL皂化瓶中，加入5mL95%(体积分数)乙醇中，加2滴酚酞指示剂。滴加氢氧化钠溶液以中和游离酸，用移液管准确加入25mL氢氧化钾乙醇溶液，连接空气冷凝管或冷凝器，在沸水浴上回流1h(或按产品标准规定)冷却至室温，取下空气冷凝器或冷凝管，加5～10滴酚酞指示剂，用盐酸标准溶液滴定至粉红色消失为止(如皂化后色泽较深，滴定前可加蒸馏水50mL)，同时不加试样按上述操作步骤进行空白试验。

3．分析结果的表述

3．1，按式(14－14)计算含酯量质量分数(w)。

式中 V₀——空白试验所耗酸标准溶液的体积，mL

V₁——滴定试样所耗酸标准溶液的体积；mL

c——酸标准溶液的浓度，mol／L

M_r——酸的相对分子质量

m——试样的质量，g

平行试验结果的允许差为0．5%。

3．2 按式(14－15)计算酯值(E_v)。

式中 V₀，V₁，c，m——同式(14－14)

56．1——氢氧化钾的相对分子质量

4．注意事项

4．1 取样多少，视样品含酯量高低而定，一般为0．5～5g，(V₀－V₁)至少等于10mL。

4．2 回流时间为1h，有些难以皂化的酯需要较长时间，这在产品标准中另有规定。某些难以皂化的酯类方法另有规定。

4．3 如试样为甲酸类酯类，则中和游离酸时，应将试样溶液的温度保持在0℃左右进行。

4．4 如试样酸值过高，应另取试样分别测定酸值和皂化值，酯值可以从皂化值减去酸值而得。

4．5 试样中如含有大量醛类时，测定酯时误差极大，酚类也干扰酯的测定。

4．6 本法也可测定内酯。