糙米、稻壳、植株、土壤和田水中残留量检测方法

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北京化工研究院环境保护研究所 纪然 张永刚 刘祖兰 谢强 白杰 马恒麟

样本用碱性水溶液提取，液-液分配净化，液相色谱法(UV)测定。

1．主要仪器及设备

高效液相色谱仪 紫外检测器(UV)

旋转蒸发器

调速多用振荡器

2．主要试剂

甲醇(优级纯)、二氯甲烷(重蒸)、乙酸乙酯、石油醚(60～90℃)、无水硫酸钠、氯化钠、碳酸氢钠、助滤剂Celite545、盐酸

pH7．4磷酸盐缓冲液25．0mL0．1mol／L氢氧化钠与39．1mL0．2mol／L磷酸二氢钾混合，用蒸馏水定容至100mL。

双草醚标准品

3．检测步骤

3．1 提取

称取20g糙米粉样本(稻壳10g、秧苗20g、稻草10g、土壤20g)，置于250mL具塞三角瓶中，加入100mL用碳酸氢钠水溶液调至pH＞8的碱性水，振荡提取30min。提取液用铺有10gCelite545的布氏漏斗抽滤。用30mL水分多次洗涤滤渣及三角瓶并过滤。

3．2 净化

3．2．1 液-液分配

3．2．1．1 糙米、稻壳、秧苗、稻草、土壤

合并滤液并转移至250mL分液漏斗中，加入20mL10%氯化钠溶液和适量4%碳酸氢钠溶液，调节体系为碱性(pH＞8)后，再用磷酸盐缓冲液调节pH至7．4。用50mL、30mL石油醚洗涤两次，每次1min，弃去石油醚相。再用30mL、20mL二氯甲烷洗涤两次，每次1min，弃去二氯甲烷相。

3．2．1．2 田水

将100mL水样置于250mL分液漏斗中，加入20mL10%氯化钠溶液和适量4%碳酸氢钠溶液，调节体系为碱性(pH＞8)，再用磷酸盐缓冲液调节pH至7．4。用30mL、20mL二氯甲烷振荡洗涤两次，每次1min，弃去二氯甲烷相。

3．2．2 萃取

用1mol／L盐酸将水相调至pH3，用30mL、30mL、20mL乙酸乙酯萃取，每次1min。乙酸乙酯相经无水硫酸钠过滤脱水后合并，用旋转蒸发器(＜40℃)浓缩至干。用HPLC流动相溶解并定容至一定体积，待测。

3．3 液相色谱法测定

检测器 UV

波长 254nm

色谱柱 Kromasil KR100－5C18柱，4．6i．d．×250mm，5μm

记录仪 纸速4mm／min，量程10mV

进样量 5～20μL

流动相❶  甲醇／水(75∶25，V／V，含乙酸0．015%)

流速 1．0mL／min

用于测定田水和土壤样本

保留时间 6min

流动相❷  甲醇／水(67．5∶32．5，V／V，含乙酸0．015%)

流速 0．9mL／min

用于测定糙米、稻壳、植株(秧苗及稻草)样本

保留时间 10．6min

4．结果计算

外标(峰高)-标准曲线法定量

5．灵敏度、准确度和精确度

最小检出量 8．8×10^－10g。

最低检测浓度 田水、稻草和稻壳0．002mg／L，土壤、秧苗和糙米0．01mg／kg。

回收率 糙米、稻壳、稻秆、土壤和田水中添加双草醚0．05～1．0时，平均回收率分别为80．6%～87．9%、84．5%～87．7%、86．2%～91．9%、98．3%～99．9%和88．1%～90．9%。见表3-8-1。

相对标准偏差 1．5%～14．1%，见表3-8-1。

表3-8-1 糙米、稻壳、植株、土壤和田水中双草醚添加回收率及相对标准偏差实验结果