物质熔、沸点高低的比较规律

---

对所给物质应先准确判断各种晶体的类型，然后依据各种类型晶体熔、沸点高低的规律进行比较．依据是：构成晶体的微粒间相互作用的强弱

1．不同类型晶体：

通常情况下，原子晶体>离子晶体>分了晶体

例如：熔、沸点SiO₂>NaCl>干冰．

注 金属晶体的熔、沸点有的很高，如钨、铂等；有的很低、如汞、镓、铯等．

2．同种类型晶体：

(1)离子晶体中，阴阳离子所带电荷越大，离子半径越小，离子键就越强，熔沸点就越高．如：MgO>NaCl>CsCl．

(2)原子晶体中，原子半径越小，原子间共价键键长越短，键能越大，其熔沸点越高．如：金刚石>二氧化硅>碳化硅>硅．

(3)分子晶体中，组成和结构相似的分子，相对分子质量越大，分子间作用力越大，熔沸点越高．如：I₂>Br₂>Cl₂>F₂；若相对分子质量相同的分子，分子极性越大，分子间作用力越大，熔、沸点越高，如：CO>N₂，CH₃CH₂OH>CH₃—O—CH₃；同分异构体中，支链越多，熔、沸点越低，如：正戊烷>异戊烷；芳香烃及其衍生物的同分异构体的熔、沸点：邻位>间位>对位化合物

注 分子晶体熔，沸点高低的比较有时还需考虑氢键的影响．如：熔沸点：H₂O>H₂S就是由于H₂O分子间存在氢键，破坏分子间氢键需消耗更多能量的缘故．

化学键、氢键与分子间作用力的比较：(见表)