链（式）反应式反应lian(shi)fanying

是一类重要而又常见的特殊复合反应。纤维、橡胶及塑料的合成，石油裂解，烃类氧化，燃料的燃烧以及氢和氧的爆炸等都和链 （式） 反应有关。链 （式） 反应一般由3个步骤组成：
❶链的引发（或链的开始） 是生成活性粒子的阶段，如产生自由原子或自由基。
❷链的传递 （或链的增长） 自由原子与普通反应物分子反应，生成产物的同时，再生成自由原子或自由基，使反应一个传一个，连续地进行下去。自由原子或自由基等活性粒子叫链的传递物。链传递是链 （式） 反应的主体。
❸链的终止 自由原子或自由基等传递物一旦变成普通分子而销毁，链 （式） 反应就被中断。例如，实验证明H2与Cl2化合生成HCl为链 （式）反应，其反应机理如下：

式中M为第三体物质，仅起能量传递的作用。
根据生成活性粒子的方式不同，链的引发可分为3类——热引发、光引发和引发剂引发。在链 （式）反应中，按链传递步骤中消耗和产生的活性粒子（或链）是否相同，链 （式） 反应可分为直链 （式） 反应与支链 （式） 反应两大类型。如果链传递的每一基元步骤中消耗与产生活性粒子（或链）的数目相同，各步连串反应连接而成的主体反应犹如直线，称直链（式） 反应 (见图(1))。若在链传递步骤中，消耗一个活性粒子的同时，又产生两个或两个以上的活性粒子，各步反应连接成的反应主体犹如枝杈发射状，称支链 （式） 反应(见图(2))。

(1) 直链（式）反应示意 (2) 支链（式）反应示意
链传递方式的示意图

链（式）反应的特征：
❶有异常活泼性的自由原子或自由基参与反应。
❷链反应速率往往受到反应西的形状及表面性质等影响。
❸链式反应开始时一般速率很小，具有诱导期。这与一般化学反应的反应物最大消耗速率在于反应开始有所不同。
❹ 因出现支链使链 （式） 反应速率剧增而导致爆炸。
❺某些极痕量的物质可明显加速或阻滞链 （式） 反应的进行。
❻链 （式） 反应不具有简单级数的反应，一般反应级数为非整数级。若分级数反应中出现1/2级，表示反应中产生活性很强的中间物，则该反应一定属于链 （式） 反应。