苯并咪唑类杀菌剂对食品污染

苯并咪唑类杀菌剂具有内吸性及优良的杀菌活性，自二十世纪六十年代以来发展较快，现已投产品种有：麦穗宁〔2-(2’-呋喃基)-苯并咪唑〕，TB₂〔2-(4’-噻唑基)〕-苯并咪唑，多菌灵(苯并咪唑44*或MBC),7130(Benlat)，苯菌灵和托布津等。这类化合物中如托布津和7130等本身并非苯并咪唑类，但进入植物组织后能转化成多菌灵(MBC)而起杀菌作用，故也将其归入苯并咪唑类。
托布津类杀菌剂为谱广、高效、低毒、低残留的内吸性杀菌剂，这类化合物的通式见图，系硫脲的衍生物，在植物体内能迅速代谢成多菌灵。防治麦类赤霉病有特效，也适用于油菜菌核病、水稻纹枯病和甘薯黑斑病等。药害较低，并能促进生长。常用为甲基托布津，化学名1,2-双(3-甲氧羰基-2-硫脲)苯。分子式C₆H₄〔NHC(S)NHC(O)OCH₃〕₂。工业品为黄棕色粉末，易溶于丙酮、甲醇、氯仿、环己烷和乙腈，微溶于其他溶剂，不溶于水。甲基托布津经口吸收较快，2小时左右血中浓度即达高峰。体内分布以肝脏为最多，排泄迅速，在进入体内3小时内大部分排出，至96小时几乎排尽。排泄的代谢产物中有4种与葡萄糖醛酸结合的化合物，主要代谢物为甲基-N-(苯骈咪唑-2)氨基甲酸酯，此化合物也存在于植物体内及土壤中。MBC在苹果和葡萄上使用后，叶上半减期分别为15及12天。本品对温血动物的急性毒性甚低，经口LD₅₀(mg/kg体重)托布津雌、雄性小鼠15000; 甲基托布津小鼠雌性3400，雄性3514，大鼠6640～7500。亚慢性毒性较强、小鼠无作用剂量为1600mg/kg（体重），对神经系统毒作用较弱，不抑制胆碱酯酶。对小鼠的妊娠和生殖无明显影响。未发现有致突变性。近年来发现托布津的代谢产物除具有杀菌作用的MBC外，尚有乙烯双二硫代氨基甲酸酯，后者能生成致癌性的环状代谢物乙烯硫脲，故对它及其代谢物的慢性毒性值得进一步研究。世界卫生组织规定甲基托布津ADI值为0～0.08。肉和鸡脂肪中允许残留量为0.02mg/kg。

托布津