胶粒的缔合association of colloid partic-le胶粒相互作用构成各种联结方式的现象。 方式 当薄片状粘土胶粒的溶胶,由于相互作用而聚沉时,可能发生3种不同的颗粒缔合:面-面(FF)、边-面(EF)和边-边(EE)缔合。3种缔合方式的结果很不相同:面-面缔合主要导致形成较厚的薄片,有时也可能形成较大的薄片;边-面和边-边缔合将引起体积庞大的三维片架结构。3种不同缔合方式对胶体的工艺特性产生十分不同的结果,胶粒缔合的各种模式如下图。3种缔合方式在胶体化学意义中实质是3种聚沉方式。只有边-边和边-面两种缔合方式可称为“絮凝”,而面-面缔合产生较厚的颗粒可称为“定向聚集”或“平行聚集”,简称“聚集”。边-面和边-边缔合物的解离叫做“散凝”,而面-面缔合物聚集体解离分裂成薄片时叫“分散”。 机理 薄片状粘土胶粒有2种表面:一是晶层平面,二是晶层边缘表面。晶层平面上的双电层有恒定的电荷,它完全决定于同晶置换的类型和程度。因此,晶层平面的电荷密度与溶液中的电解质的存在无关。如果晶层和反离子之间存在着专性吸附,则位于表面  图 粘土悬浮体中颗粒缔合模式和术语 (a)“分散”和“散凝”的;(b)“聚集的”但是“散凝的”(面-面缔合,或平行的或定向的聚集);(c)“分散的”边-面絮凝的;(d)“分散的”边-边絮凝的;(e)“聚集的”边-面絮凝的;(f)“聚集的”边-边絮凝的;(g)“聚集的”边-面和边-边絮凝的 的反离子多些,扩散层中就少些。晶层边缘表面的原子结构与晶层平面的不同,在晶层的边缘,四面体硅氧片和八面体铝氧片破裂,原先的键断开了,在这样的表面上,双电层是由决定电位离子的吸附所产生。这种表面,在酸性溶液中,以铝离子作为决定电位离子时带正电,即带正电的双电层;在碱性溶液中,以氢氧离子作为决定电位离子,则为带负电的双电层。其等电点不一定出现于中性,而是随铝氧片的晶体结构变异。这种双电层内层的电荷,随pH降低所带正电荷更多些,其电荷符号还可随pH升高而反转。总之,由于薄片状粘土胶粒有两种晶体结构上不同的表面,每一种表面含有不同类型的双电层,因此使胶粒在相互作用时产生以上的几种缔合方式。 |