缺电子化合物quedianzi huahewu

缺电子原子以共价键所形成的不具有八偶体结构的一大类化合物。1912-1936年间，德国的A.斯托克等人首次制备出二硼烷B₂H₁₆等许多硼氢化物以及它们的衍生物，并且鉴定了它们。一直没有制出一硼烷BH₃，二硼烷的物理化学性质也不同于碳氢化合物的乙烷C₂H₆。人们无法用经典化合价、通常的价键法来写二硼烷的结构式，开始把它们写成两个BH₃分子或者H₂BBH₂分子和H₂分子，但没有连结这两个分子的电子。这促使人们考虑在二硼烷中能用来形成价键的原子轨道，每个硼原子是4个，每个氢原子有1个，共计有4×2+1×6=14个，而价电子每个硼原子有3个，每个氢原子有1个，共计只有3×2+1×6=12个，价电子数少于价轨道数，一定是具有特殊的分子结构。1954年以来W.N.利普斯科姆等对硼烷及其衍生物开展了一系列的研究工作。对二硼烷结构，他们提出了“三中心键”的概念，认为二硼烷中每个硼原子的4个价轨道，各有两个相互重叠并与氢原子结合，形成两个氢原子介于两个硼之间的桥键，是用 一对电子连结3个原子的桥键，即“三中心键”，也称为二电子三中心桥键。现在，分子性硼氢化合物的结构，差不多全部弄清了氢的位置。适合它们的价键结构，也由三中心键完善地写出来。当然，在硼氢化物分子里也有通常的B—B,B—H键，这些是一般的二中心键。象硼原子这样具有共价性的原子，其价电数 (3个) 少于价层轨道数 (4个) 的被称为缺电子原子。分子性硼氢化物以及目前已知的许多氢化硼离子，除子〔BH₄〕-离子外，它们都是缺电子化合物，其他的缺电子化合物并没有多少，有代表性的是碳硼烷和它的衍生物，正碳离子，[Al₂Cl₆],[Al₂(CH₃)₆],{Be(CH₃)₂}_∞等。同样是硼的化合物，但BF₃,B₃N₆H₆等不是缺电子化合物。