等电子原理dengdianzi yuanli

人们在研究异核双原子分子轨道能级图时，发现一氧化碳分子与氮分子非常相似，它们的分子中都有14个电子，并都占据同样的分子轨道（能量有差别），都形成2个π键和1个σ键。在性质上它们也很相似，例如，离解能都很高(CO为1072kJ·mol^-1,N₂为941.7kJ·mol^-1); 熔、沸点相近； 氮是非极性分子，而一氧化碳的偶极距几乎为零； 它们都能和一些过渡金属形成配合物。再根据许多感性知识，人们总结出一条经验规律： 象一氧化碳和氮分子这样具有相同电子数（指分子或离子中全部电子总数或价电子总数） 和相同原子数的两个或两个以上的分子或离子，它们的分子结构相似，性质相似。这条规律就叫做等电子原理。具有等电子的物质，如一氧化碳和氮分子就彼此叫做等电子体，或等电子系列。(BN)_x与(C2)_x,N₂O与CO₂等也是等电子体，利用周期表可找到一系列等电子体。如，锗Ge2和砷化镓、硒化锌是等电子体，它们都是很好的半导体材料；再如，白锡(β-Sn₂)与锑化锢是等电子体，它们在低温下都可转变为超导体。尽管等电子原理已应用于研究化合物的合成和化学反应(主要是希有气体化合物、硼氢化合物) 上，但常要以一定的感性知识为基础，因此等电子原理还需从理论上加以充实和提高。