电离常数的计算dianli changshu de jisuan

弱电解质在水中只有少部分电离，大部分以未电离的分子形式存在。电离达平衡时，ABA⁺+B^-，三者浓度间的关系可表示为

Ki叫做电离平衡常数。习惯上常用K_a表示弱酸的电离常数，Kb表示弱碱的电离常数。电离常数随温度变化而变化，与溶液的浓度无关，它的大小表示弱电解质电离为离子的趋势大小。
电离常数与电离度都能表示弱电解质电离程度的大小，但二者不同。电离常数不受浓度影响，电离度却随浓度而变化，因此各种弱电解质电离的强弱，可用同一温度下各弱电解质的电离常数进行比较。电离常数Ki与电离度α的关系：

由此式看出，温度一定时K_i为定值，溶液的浓度越小，其电离度越大； 由溶液的浓度和电离度可计算电离平衡常数。
例1 某温度下0.01mol·L^-1醋酸溶液的电离度为4.2%，求醋酸的电离平衡常数。

以上两种计算，对10^-5数量级来说，K_a值相差甚小。
答醋酸的电离常数为1.84×10^-5或1.76×10^-5
例2某温度下0.1mol·L^-1氨水中OH-浓度为1.33×10^-3mol·L^-1，求氨水的电离常数。

答 氨水的电离常数为1.77×10^-5。
例3已知醋酸的电离常数为1.82×10^-5，求0.1mol·L^-1和0.01mol·L^-1醋酸溶液的电离度与氢离子浓度。

答0.1mol·L^-1醋酸溶液的α=1.35%，〔H⁺〕
＝1.35×10^-3mol·L^-1。
0.01mol·L^-1醋酸溶液的 α=4.27%，〔H⁺〕=4.27×10^-4mol·L^-1。
由此题看出醋酸浓度变小，其电离度变大，而单位体积内的H⁺数仍是减少了，即[H⁺]变小。
以上是讨论一元弱酸或一元弱碱的电离情况，对于多元弱酸，如H₂S,H₂CO₃，在水溶液中是分步电离的，每一步电离都有相应的电离平衡常数。例如

由于K₁>>K₂,H₂S的第二步电离比第一步困难得多，所以在多元弱酸溶液中，H⁺的主要来源为第一步电离，第二步电离出的H⁺很少，可以忽略不计。一般计算时用K₁就行了。如果要计算[S^2-]或[CO^2-₃]，可将两步电离合并写为一式，即

第二步电离出的S^2-是非常少的。