木醋液pyroligneous acid

木材热解过程中，从蒸汽气体混合物冷凝得到的红褐色水溶液，称粗木醋液。经澄清分为两层，上层称澄清木醋液，下层称沉淀木焦油。澄清木醋液有特殊的烟焦气味。比重为1.025～1.050。含有10～20%的有机化合物，主要是：醋酸、蚁酸、丙酸、丁酸和其他高级同系物；甲醇、丙烯醇；丙酮、甲乙酮；甲醛、乙醛、糠醛；乙酸甲酯、甲酸甲酯；甲苯酚、愈创木酚、连苯三酚1,3-二甲醚；醚类、丙酯、胺类和碳水化合物等。木醋液可直接用作土壤杀菌剂，能有效地防止针叶树幼苗立枯病，或作防臭剂和食品香料。也可进一步制各种产品。
木醋液中含量较多的是酸类和醇类。可用来制取醋酸盐、醋酸及其同系物、甲醇和溶剂等。
醋酸盐 澄清木醋液中含酸类物质以外，还含有低沸点有机物和高沸点焦油物质，首先进行脱醇，在精馏设备中精馏分离醇类、酯类和酮类等低沸点物质（称为粗甲醇）。然后再用单效或三效蒸发设备进行脱焦。经脱醇（或脱焦）的木醋液用碱液中和可加工制取醋酸钙或醋酸钠。前者是用石灰乳中和木醋液，在分离沉淀的杂质以后，中和液进行浓缩和干燥即可得醋石（粗醋酸钙）。用脱焦（除去溶解焦油）后的木醋液制得的醋石呈灰色，称灰醋石，含醋酸钙70%以上；用未脱焦木醋液制得的醋石由于含较多的焦油，呈黑褐色，称褐醋石，含醋酸钙60%左右。制造醋酸钠可在木醋液蒸馏过程中设置两个吸收器，内装碳酸钠溶液，用以吸收通过的醋酸蒸汽，中和后的醋酸钠溶液，浓缩到比重为1.23～1.25，冷却后，一部分醋酸钠形成结晶，可在离心机中分离，并用冷水洗涤晶体，母液可再浓缩、再结晶。制得的粗醋酸钠用活性炭脱色可制得含三分子结晶水的工业醋酸钠。
醋酸 可通过醋石法或直接萃取法制得。
醋石法 可采用硫酸法或盐酸法。❶硫酸法：有间歇法和连续法两种。间歇法的主要设备是附有蒸汽套和装有搅拌器的间歇分解锅。将醋石加入分解锅内，在不断搅拌下慢慢加入硫酸，反应生成的醋酸被蒸出，经冷凝器冷凝得到粗醋酸。连续法的主要设备是卧式连续分解设备，设有蒸汽套加热，中间有空心轴，轴上装有刮刀，用以搅拌物料并使其由前向后推移。设备的前端有醋石和浓硫酸的进口孔以及醋酸蒸汽的出口孔，后端有粗石膏出口孔。蒸汽送入分解器中，蒸出的醋酸蒸汽经除尘净化器在冷凝器中冷凝，得到粗醋酸。
❷盐酸法：先将盐酸装入分解桶中，在不断搅拌下逐渐加入醋石，俟其充分作用后澄清除去焦油等杂质，装入初馏锅中进行蒸汽蒸馏。得到的蒸馏液加二氧化锰使其中蚁酸、醛类、酮类等杂质氧化分解。过滤后再用高锰酸钾进行二次氧化。然后再进行蒸馏，得到浓度约₄0%的工业用淡醋酸，再用高锰酸钾氧化和蒸馏一次可制得食用醋酸。与硫酸法相比，盐酸法的酸用量少，电能和蒸汽的消耗小，废渣氯化钙容易处理。但盐酸价格较高，制得的醋酸浓度低，稀盐酸对设备腐蚀性大。
直接萃取法 从木醋液中用有机溶剂直接萃取醋酸。选择有机溶剂时要求与水互溶性小，比重差较大，具有化学稳定性，与醋酸的沸点差尽可能大，使容易用蒸馏法分离，着火性、爆炸性和毒性尽可能小。常用乙酸乙酯，也有用乙醚。萃取法制取醋酸的工艺流程见下页图。
萃取系统包括萃取设备、酯酸设备和酯水设备。前者有萃取器，为圆柱形，为使两相能充分接触和相互扩散，其中交替装设环形和盘形塔板。萃取常用脱醇和脱焦后的木醋液（酸水）作原料，萃取按逆流原理操作，比重较大的酸水送入上部，乙酸乙酯送入下部，两者的体积比为1:1.8～2.1。萃取后的酯酸溶液从顶部引出，其中含85.6%乙酸乙酯，5.5%醋酸，以及水分和焦油杂质等，送

萃取法制取醋酸的工艺流程示意图

往酯酸设备。酯水从底部引出， 其中含乙酸乙酯8.4%，送往酯水设备回收乙酸乙酯。酯酸送入酯酸设备的精馏塔下部，从塔顶蒸出乙酸乙酯再用于萃取。酸液从精馏塔流入提馏塔蒸出残存的乙酸乙酯后，从塔底放出粗醋酸。
以上加工制得的粗醋酸中含有蚁酸、丙酸、丁酸、戊酸、醛类、酮类、醚类、醇类和焦油杂质等，需要进一步精制。精制的方法一般用精馏法分离低沸点的醛类和醇类等以及高沸点的焦油杂质，制取冰醋酸、工业醋酸和食用醋酸等成品。
醋酸为无色透明液体，有刺激性气味，在16.3～16.7℃时结晶。用来制造醋酸酯、醋酸盐、醋酸纤维、醋酐、食用醋和药品等，也用于纺织、化工等工业部门。
甲醇 脱醇过程中得到的粗甲醇含醇类、酯类、酮类、醛类、酸类、甲胺、吡啶和呋喃类化合物。这些物质常能形成恒沸混合物，除甲醇外，难于用普通精馏的方法把它们分离。加工的方法是先将粗甲醇用水稀释到浓度为20～30%，澄清后，约占原体积15～20%的木醇油浮出水面，分离后，可加工制取溶剂、恒沸点剂、浮选起泡剂或木焦油呋喃。稀释时如加入氢氧化钠溶液以中和其中的酸类，可防止设备的腐蚀。
稀释过的粗甲醇水溶液，在间歇式设备中精馏时可以得到丙酮酯溶剂(46～60℃)、浓甲醇(64～69℃)、丙烯油(90～95℃)、糠醛油(95～100℃)和其他半成品馏分。浓甲醇中仍含杂质，通过再稀释和精馏可制得甲醇成品。甲醇为无色、透明的可燃性液体，带葡萄酒气味，有毒。用于制造福尔马林、乙酸甲酯、缩醛、胺仿等。

木醋液pyroligneous acid

木材干馏得到的液体产物在澄清分离出沉淀木焦油后的红褐色液体。木醋液有特殊的烟焦气味，密度1.020～1.050，含10%～20%的各种有机化合物如酸类、醇类、酮类、酯类、酚类、醛类等。可直接用作土壤杀菌剂，能有效地防治针叶树幼苗立枯病，或作防臭剂和食品香料。木醋液进一步精馏可得粗甲醇和脱醇木醋液。前者可加工制取甲醇和溶剂等产品；后者可加工制取醋石、醋酸钠、工业醋酸、食用醋酸和冰醋酸等，用于纺织、皮革、食品等工业部门。

木醋液

木材干馏得到的液体产物在澄清分离出沉淀木焦油后剩下的红褐色液体。有刺激性气味。主要含水、醋酸、甲醇等。可加工制得醋酸、甲醇等产品。