中和滴定误差分析

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滴定测待测液的浓度时，消耗标准溶液多，则结果偏高；消耗标准溶液少，则结果偏低．从计算式分析，当酸碱恰好中和时，有关系式：

当标准酸滴定待测碱时，r_B、r_A、c_A均为定值，c_B的大小取决于V_A的大小，V_A大，则c_B大，V_A小，则c_B小，举例如下：

1．未用标准酸洗滴定管，则测量值偏高；

2．滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失，则测量值偏高；

3滴定前读数正确，滴定后俯视读数，则测量值偏低；

4滴定前读数正确，滴定后仰视读数，则测量值偏高；

5滴定前，用待测液洗锥形瓶，则测量值偏高；

6．未用待测液洗移液管，则测量值偏低．

注 量筒和滴定管错误读数时的误差分析．

量筒的刻度是由底到口按从小到大的顺序刻度的，滴定管的刻度由上到下，从零开始(零刻度以上还有一段没有刻度)逐渐增大，(在最大刻度以下也有一段至尖嘴处末端没有刻度)，因此，读数值的偏差与量筒相反．

但对滴定结果的影响要看滴定前后两次读数的差值来决定．总之，对于量筒和滴定管，俯视和仰视时的共同点在于：俯视时液面位于读取刻度的下方；仰视时液面位于读取刻度的上方；(记住“俯下仰上”．)

例 (2000·理科综合·6)有❶ 、❷ 、❸ 三瓶体积相等，浓度都是1mol·L^—1的HCl溶液，将❶ 加热蒸发至体积减少一半；在❷ 中加入少量CH₃OOONa固体(加入后溶液仍呈强酸性)；
❸ 不做改变．然后以酚酞做指示剂，用NaOH溶液滴定上述三种溶液，所消耗的NaOH溶液体积是( )．

A．❶ =❸ >❷  B．❸ >❷ >❶ 

C．❸ =❷ >❶  D．❶ =❷ =❸ 

解析 酚酞的变色范围pH=8～10，少量CH₃COONa(稀溶液)对滴定终点无影响(从实验经验看，0．1 mol·L^—1的CH₃COONa溶液，通过pH试纸测定其pH为9，加入酚酞呈粉红色)．加热时HCl也随H₂O而挥发．

答 C．