多中心键duozhongxinjian

3个以上原子核间，由于电子云的有效重叠而形成的化学键。苯分子中的大π键，就是多中心键。金属烯烃配合物中，烯烃的π电子轨道与金属离子中相匹配的d轨道或杂化轨道相重叠，可以形成三中心键。乙硼烷B₂H₆的结构是乙烷模式还是桥式结构 (即2个硼原子借助氢原子搭桥) 是多年争论的问题。按照电子配对的价键理论，乙硼烷若是乙烷模式，应有14个价电子，每个硼原子应与碳原子 一样有4个价电子，这与硼原子结构相矛盾。而且还应该能绕B—B键自由旋转，这点与实验测定不能自由旋转也相矛盾。最后，电子衍射法证明乙硼烷是桥式结构。按照分子轨道理论，3个原子轨道可组成3个分子轨道。有一个分子轨道的能量比B,H等原子轨道的能量都低，且是成键的。另 一个分子轨道的能量比B,H等原子轨道的能量高，且是反键的。还有一个是非键的。2个硼原子通过2个氢原子形成2个桥式双电子三中心键，正好2个价电子均占据成键轨道，使体系稳定。多中心键常发生在缺电子分子中。运用多中心键的概念和分子轨道理论，可以解释一些惰性元素化合物的成键作用。