合成龙脑synthetic borneol

龙脑和异龙脑的混合结晶体。商品名冰片。其中含异龙脑约为20%。龙脑和异龙脑的结构式为：

历史上中国从婆罗洲及苏门答腊进口天然龙脑。右旋龙脑存在于南洋婆罗洲的龙脑树及中国广东省和江西省的龙脑香树中；左旋龙脑存在于广东、广西的艾草中。天然龙脑产量很少，市场上几乎全部是合成龙脑。
理化性质 具有类似樟脑及薄荷的混合香味。为无色透明或半白色半透明片状脆结晶，具有挥发性，点燃发生浓烟并有带光的火焰，易溶于乙醇、乙醚、汽油中，几乎不溶于水。
合成方法 工业上主要用蒎烯与草酸酯化—皂化法，由松节油分馏得到的蒎烯为原料，在硼酸酐、醋酐催化下与无水草酸酯化，生成龙脑酯，然后皂化得到龙脑。反应式如下：

生产基本工序为：❶原材料处理。松节油经分馏提高蒎烯纯度。工业草酸须在常压下搅拌加热至105～110℃，脱水得到无水草酸，并过60目筛。硼酸加热熔融脱水得硼酸酐，冷后磨碎，过80目筛。
❷酯化洗涤蒸馏。蒎烯、无水草酸、硼酐、醋酐原料配比为100:22:2:0.2。为放热反应，控制反应温度在51～53℃，草酸分4批投入。加料完毕，提高反应温度至55～56℃,3小时后结束反应。反应液用水在70～80℃下洗涤2～3小时，洗去剩余的草酸和硼酸，再用蒸汽蒸馏除去未反应的α-蒎烯和其他轻油分。
❸皂化蒸馏。酯液用液碱进行皂化半小时，然后用蒸汽将龙脑蒸出冷却结晶，离心后即得粗龙脑。
❹粗龙脑提纯。粗龙脑用1～1.6倍的汽油加热至90℃使其溶解，静置半小时分去下层水分，将汽油液放至结晶槽在16℃左右静置结晶5～6天，滤干汽油，将结晶片置于空气流通的室内阴干4～5天，即得龙脑成品。除本法外还有樟脑还原法、某些单萜的酶转化法、α-蒎烯直接水合法、蒎烯氢氯化物格氏(Grinard)反应法等均尚未用于工业生产。
产品质量 合成龙脑的质量指标见表。由于使用的原料松节油因产地、树种不同，合成龙脑的比旋光度为-11°～+11°。天然的右旋或左旋龙脑比旋光度为±37.7°。

合成龙脑质量标准
(中华人民共和国药典1985年版，一部)

指 标 名 称	指 标 参 数
外 观	无色透明或白色半透明的片 状结晶
水 分	10%(W/V)石油醚溶液应清 晰透明
不挥发物含量(%) 不大于 重金属含量(ppm) 不大于 砷盐含量(ppm) 不大于 熔点(℃) 酸碱度	0.035 5 2 205～210 10%(W/V)水浸出液对甲基 红、酚酞均不显红色

用途 龙脑在中国古代应用在医药及香料方面，《本草纲目》和中国药典上均有记载。目前除医药处方用以配制保健成药，如人丹、清凉油、眼药等外，还用于调制东方型香料，应用在化妆品及日用品如牙膏、墨锭、墨汁中。也可用来制造多种龙脑酯类香料。