挥发性卤素化合物中毒。挥发性卤素化合物包括氯仿、四氯化碳和水合氯醛。氯仿为无色液体，具有特殊臭味和甜味，放置过久可遇空气氧化生成光气，毒性更大。氯仿中毒大多由于麻醉时吸入过多蒸气所致。因中枢神经系统特别是脑对氯仿的敏感性高，易产生麻醉作用。氯仿的致死量口服约46克。外科麻醉约15～20滴。四氯化碳在医药上用以治疗钩虫病。四氯化碳也有麻醉作用，致死量约为3～4毫升。水合氯醛用作安眠药，对大脑皮层、延髓及心脏都能发生抑制作用，对局部有强烈的刺激性，致死量约为10克左右。
卤素中毒
卤素中以氟、氯、溴较为重要，碘次之，它们的化合物可用作消毒、杀虫、灭鼠等。偶而发生误用或自杀中毒。
氟及氟化物 氟是一种黄绿色的气体，有剧烈刺激性臭气，引起工业中毒。氟的化合物主要有氟化氢(HF)、氢氟酸(H2F2)、氟化钠、氟化钙及氟硅酸钠等。其工业用途很多，又是农业杀虫剂和防腐杀菌剂。法医工作中以氟化钠及氟硅酸钠中毒较常见。氟化钠的致死量为2.5～10g，氟硅酸钠毒性略低，为5～15g。氟化氢吸入后刺激腐蚀呼吸道粘膜。服用氟化物很快由胃肠道吸收，对胃肠道有强烈刺激腐蚀作用。氟化物在体内抑制烯醇酶并与体液中的钙离子结合成难溶性的氟化钙，引起低血钙症，直接或间接地影响中枢神经系统和心脏的活动，并损害肾脏。氟化物服后立即发生浑身发痒，继即呕吐，吐出物带血，剧烈肠绞痛，也可发生腹泻及血便。头痛、头昏、无力，以后由于低血钙症发展为肌肉颤动和肢体阵发性抽搐，进而全身抽搐，呼吸困难，心动过缓，室性早搏。死因主要为心力衰竭。
尸体检查见尸僵出现快，腐败较慢，口服氟化物可致出血性胃肠炎，肾小管上皮变性，心肌小灶性坏死。取呕吐物、胃内容、血、尿、肾、骨胳及肝作为检材。氟化物最小致死浓度在血中为0.3mg%，肝中为0.2mg%。
氯及氯化物 氯也是具有特殊臭气的黄绿色气体，用于化学工业、水的消毒，家用漂白粉含次氯酸盐，遇酸放出氯气。最近有些新的建筑材料和合成树脂等，在火灾中燃烧时，能产生氯气，引起中毒。氯气强烈刺激呼吸道和眼，引起声门痉挛和肺水肿，导致呼吸困难和窒息。吸入高浓度氯气可因声门痉挛或反射性地抑制呼吸中枢而发生所谓“闪击性死亡”。
氯化物中以氯酸钾（钠）中毒较为常见。氯酸钾为强氧化剂，医药上作为含漱剂，工业上用于制造焰火、火柴，炸药及除莠剂。其中毒或由于误服，或出于自杀，他杀者罕见。氯酸钾的致死量为8～15g。空气中含氯气500ppm可迅速致死。氯酸根离子对粘膜有刺激作用，吸收后使红细胞破坏，产生正铁血红蛋白血症。氯酸根离子不易被破坏，几乎毫不变化地从肾脏缓慢排泄，故反复给予，可蓄积于组织中，由于毒物本身的直接作用，或破碎的红细胞及游离的正铁血红蛋白堵塞肾小管，常引起中毒性肾病。氯酸钾中毒者除有胃肠刺激症状外，主要表现为正铁血红蛋白血症。头痛，眩晕，心脏衰弱，意识混乱，青紫，呼吸困难，最后昏迷死亡。中毒迁延时发生尿毒症死亡。
尸体检查除见中毒者有胃肠道急性炎症外，由于正铁血红蛋白形成，血液呈巧克力色，尸斑紫褐色，内脏郁血。心肌可因广泛脂肪变性而变软。肾肿胀、肾小管内充满红细胞管型，锥体部呈特有的条纹状外观。膀胱内可能有红色或棕色尿。也可出现肝脂肪变性。可取血作分光镜检查。取胃内容物及肝、肾、心等脏器供化验。
溴及溴化物 溴是一种暗红色重质(比重3.12) 的液体，在室温即可挥发。有强烈刺激性臭味。对眼结膜、皮肤和呼吸道粘膜有强烈刺激作用。接触后可引起皮肤、粘膜的损伤，重者可致化学性支气管炎和肺炎。中毒致死者的粘膜着棕黄色，有时发现声门水肿，常见肺水肿。在溴的无机化合物中，常用的有溴化钾、溴化钠和溴化铵。以往三者常制成三溴合剂，用作镇静剂，曾有应用过量或由于特异体质而发生中毒者。溴化物的毒理作用主要为中枢神经系统的抑制作用。因溴与氯代谢很相似，溴能代替组织和体液内氯离子，当体液中40%氯离子为溴离子所代替时，可发生严重中毒，呈现氯减少的特征。
急性溴化物中毒十分少见，因为中毒剂量相当大 (>30g)，不能被胃存留而吐出。急性中毒时表现恶心、呕吐、头晕、四肢无力或麻痹。严重时昏迷、休克及呼吸抑制，甚至死亡。尸体解剖无特殊性，主要依靠测定血液、脑脊液及尿中溴含量来进行鉴定。溴化物毒性虽小，但排泄慢，易于蓄积，故溴化物的慢性中毒较多见。中毒者表现鼻塞、头昏、精神衰弱、迟钝、言语不清、共济失调，最显著的是发生皮疹。
碘 碘为黑青色板状结晶，微溶于水，易溶于酒精和碘化钾溶液中。碘的应用在治疗上及化学上，范围极广，如吸入碘蒸气过多或内服过量碘液(碘酒、Lugol溶液)均能引起中毒。由于内服急性中毒者，除呕吐、腹痛、腹泻等剧烈的胃肠症状外，可引起发热、尿毒症、虚脱而死亡。碘的致死量在3g以上。对碘化物有特异体质者，虽常量亦可发生中毒。由于接触中毒者，可发生结膜炎、鼻炎、头痛、眩晕、视力障碍及腮腺肿胀。
尸体检查所见与腐蚀性毒物所致相似，喉头及气管炎症，胃肠炎、粘膜剥脱、染深棕色。如曾用淀粉作拮抗剂，胃内容及其粘膜染成深蓝色。检材采取同氟中毒。
毒物鉴定 (1)氟化物。分离方法： 碱性灰化法、透析法或微量扩散法。
玻璃腐蚀试验： 灰化后的灰烬与浓硫酸共热放出氢氟酸蒸气，对玻璃起腐蚀作用。
颜色反应： 灰烬与纯砂混合后加浓硫酸，加热，产生具挥发性的四氟化硅。通入红色茜素锆溶液内，仅痕迹的氟即可使红色消退变成黄色。可用作比色定量。还可用微量扩散法。所得氢氧化钠吸收液加茜素络合剂(aliza-rin complexone即3-胺甲基茜素N、N-二乙酸)显色后，置625nm处测光密度。
氟离子选择性电极法： 采用氟离子选择电极，以甘汞电极作为参比电极，接精密pH计，测定时记下毫伏读数，也可用离子计。
(2) 氯化物、溴化物及碘化物。分离方法： 透析法或三氯醋酸沉淀蛋白法。
筛选试验： 透析液遇硝酸银生沉淀，遇二苯胺浓硫酸溶液呈蓝色。
薄层色谱法： 采用硅胶G板。展开溶剂用正丁醇：冰醋酸：水(60:40:6)。显色剂用丙酮：二苯胺：苯胺(100:1:1)加磷酸至沉淀恰溶解，喷后置110℃加温，显蓝色斑。
颜色反应： 透析液用硫酸酸化，加靛胭脂饱和水溶液呈蓝色，再加亚硫酸。如为氯酸盐，则溶液变为黄色或绿黄色；透析液酸化后加硫酸酮用氯仿振摇，氯仿层呈紫色示有游离碘。尿直接加氯化金试剂呈棕色示有溴。