单宁酸tannic acid

含于中国五倍子内的复杂的有机物。又称中国单宁。五倍子经过浸提，浓缩后即可制成工业用单宁酸。再经精制后可制成药用或试剂单宁酸。
简史 公元734年（唐开元二十二年），陈藏器在《本草拾遗》中已将五倍子列入药典。明李时珍著《本草纲目》中对五倍子有过“皮工造为百药煎，以染皂色，大为时用”的记载。1862年五倍子远到欧洲。1887年密尔仁斯克(S.Mierzinski)曾利用中国五倍子提取单宁作鞣料。1936年李福华等人著文介绍中国五倍子及其利用情况。1940年前后中国黄海化学工业社吴冰颜、魏文德、方心芳等人研究五倍子提取单宁与发酵制没食子酸的方法。同期，在上海、重庆两地设厂生产单宁酸和没食子酸。1957年上海仁记化工厂迁到五倍子产地贵州，在遵义市建成第二化工厂继续生产。1988年湖北应用新工艺、新设备在竹山县建成现代化单宁酸（系列产品）厂。河南、陕西、湖南、云南等省还有几家规模小的单宁车间，全国单宁酸厂（车间）年生产能力约3 000吨。
土耳其、秘鲁、委内瑞拉自18世纪30年代起，先后利用土耳其棓子（又称染色栎棓子）、刺云实荚生产单宁酸或没食子酸。至今仍有加工利用。
理化性质 单宁酸为淡黄到淡棕黄色的粉状非晶形产品。无特殊气味，有苦涩味，具收敛性。溶于冷水，在热水中能无限地溶解；能溶于甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯，不溶于苯、乙醚、氯仿、石油醚及二硫化碳中。单宁酸水溶液呈弱酸性，容易氧化，在碱性溶液中氧化更快，溶液颜色更深。遇三价铁离子，溶液呈蓝黑色，与白明胶、生物碱作用产生沉淀。与铅、铝、锌、锗等金属离子作用生成多核络合物。单宁酸加热到210～215℃时分解为焦性没食子酸和CO₂。
单宁酸（粉状）容重为400～600千克/立方米。每升含单宁酸10～250克时的粘度为0.001～0.005帕秒。
五倍子（角棓或肚棓）制成的工业单宁酸含单宁80%左右，还含少量的没食子酸、间双没食子酸、三没食子酸和五倍酰葡萄糖等。单宁酸是以1,3,4,6-四-O-没食子酰-2-多-O-没食子酰-β-D葡萄糖为核心，由1个分子的葡萄糖与8～9个没食子酸结合而成的酯。单宁酸易被酸或酶水解，水解产物为没食子酸和葡萄糖。（见植物单宁）
1985年美国食物药物管理局将单宁酸列入一般确认安全(GRAS)，表示其无害或不危险。可用于药物、化妆品配制；作食品如冻奶制品、肉类制品或饮料如汽水、茶、酒的配料。
质量 见表1、表2。

表1 工业单宁酸
(中国标准GB 5308—85)

级别 质量标准	一级	二级	三级
单宁(%)≥ 干燥失重(%)≤ 水不溶物(%) 总颜色值(红+黄)	81.0 9.0 0.6 2.0	78.0 9.0 0.8 3.0	75.0 9.0 1.0 4.0

0.5%溶液，Lovibond。

表2 药用单宁酸
（中国药典）

项 目	质量标准要求
水中溶解度 重金属(Pb) 糖、右旋糖、糊精 干燥失重(105℃) 灼烧残渣	合格 0.002% 合格 12% 0.1%

加工方法 包括棓子净化、浸提、浓缩和干燥等工序。棓子应经过除铁和过筛除去其中铁质和虫尸，然后送入浸提罐。传统的浸提方法是在木桶或金属罐中进行的。用8～10个罐组成一组，进行逆流循环浸提，得到浸提液。1986年中国采用平转型连续浸提器（见图）在12～16小时，60～85℃，加水500%条件下，得到与罐组浸提相同的效果。浸提液6波美左右，单宁抽出率95%以上。
连续浸提器由不锈钢制成，分外圈和内圈两层。内圈上层为可转动的原料格，一圈分16格，由传动装置驱动，根据需要可调节转动时间，如每8、16或24小时转一圈。下部由8～10个溶液格组成一圈。浸提时棓子由螺旋加料器加进原料，通过溶液循环管和喷淋管将溶液格中溶液连续不断地喷淋，随原料格转动，同一格中棓子经过下部不同浓度溶液分格不断地淋洗，

平转型连续浸提器图
1.螺旋加料器； 2.原料格； 3.排渣斗； 4.溶液循环喷
淋管； 5.溶液格； 6.溶液循环管； 7.浸提器外圈；8.浸提器内圈； 9.传动装置

完成浸提。格中废渣由排渣斗排出。
由连续浸提器放出的桔子浸提液先在贮液槽中澄清，再送入真空蒸发器（外加热式或降膜式）浓缩到25波美以上，再将浓缩液经离心喷雾器（见栲胶加工工艺）干燥后，得到粉状产品——工业单宁酸。
制取药用单宁酸（或试剂单宁酸）时，将浸提液或浓缩液冷冻澄清，除去树胶、糊精等，澄清液经过离子交换，把溶液中有害金属离子(Pb、As)除去。再在专用的离心喷雾干燥器中进行干燥。大约1.5吨棓子生产1吨工业单宁酸，或0.55吨药用单宁酸。
用途 工业单宁酸：❶作没食子酸和焦性没食子酸原料。
❷媒染剂。用于纤维固色或染色， 作盐基性染料。
❸矿石浮选剂。从铅锌矿或烟尘中提锗， 从溶液中提取钍、钋等稀有金属， 从黄铜矿中提铅和铜。
❹转化涂料。铝及其合金制板、钢铁、铜、锌表面防蚀等。
❺食品添加剂。如食品抗氧化剂、饮料澄清剂、高级墨水和油墨。
❻钻井泥浆稀释剂。
❼增效剂。合成2,4-二氨基-5-(3,4,5-三甲氧苄二氨嘧啶)(trimethoprimam), 简称TMP或磺胺增效剂。
❽除臭剂。用于冰箱、库房、厕所除氨气等臭味。此外，还可以合成克冠二胺、克冠卓等心脏疾病用药；合成联苯双酯，治疗乙型肝炎；合成锑-273，治疗血吸虫病。
药用单宁酸：直接用于饮料、冷冻制品、糖果、冰淇淋、肉类制品；作烧伤、烫伤创面收敛剂、肠胃止血剂，防止感染； 可制成鞣酸甘油、鞣酸蛋白、鞣酸软膏、防感冒剂(N-双脒基吗啉单宁酸盐)、健康促进剂、驱虫剂、杀虫剂、防辐射药剂、避孕药剂及特效牙膏等。
趋势 20世纪70年代以来单宁酸用于合成药物的需求量逐年增长，但五倍子受自然条件和人为破坏（采嫩棓）的影响而减产。今后应提高棓子产量，以供制药、化工使用。同时发掘代用原料，开发新产品。