副周期性fuzhouqixing

分析周期表中各族元素及化合物的物理、化学性质随原子序数的变化可以得到两种情况，一是单纯的增减性质，二是交替变动的性质。可以发现同族的二、四、六周期元素性质相似，而同族的三、五周期元素性质相似的现象。这种同族元素系列的交替变动性质就是副周期性，或称次周期性。早在1952年R.T.桑德森就指出了主族元素性质变化的这种交替变动情况，其后1958年A.L.阿莱和E.G.罗周等人进 一步指出了这种副周期性的广泛性。例如：

族 号 周期号	ⅤA	ⅥA	ⅦA
二	(NCl5)
三 四 五 六	PCl5 (AsCl5) SbCl5 BiCl5	SO3 (SeO3) TeO3	HClO4 (HBrO4) HIO4

括号中的化合物或者不存在或者很不稳定。高溴酸的氧化性比相应高氯酸、高碘酸强，同样溴酸的氧化性也比相应的氯酸、碘酸强。再如，ⅤA族中硝酸是氧化性酸，磷酸在常温下几乎无氧化性，砷酸有中等氧化性，锑酸的氧化性较弱，而铋酸钠在酸性溶液中的氧化性又很强。再次体现了同族中二、四、六周期的相似性和三、五周期的相似性。同样，硒酸的氧化性比硫酸和碲酸都强，是唯一能够溶解黄金的单酸。另外，六氟化硒也不如六氟化硫和六氟化碲稳定。ⅢA,ⅣA族也有类似的现象。例如，第四周期的锗在某些性质上与第二周期的碳相似，而第三周期的硅又与第五周期的锡相似。在周期系中各族元素确实存在副周期性，同族元素中的某些所谓性质“反常”或“不规则”现象，实质上是这种副周期性的反映。位于周期表中部的ⅢA,ⅣA,ⅤA族元素通常显示最典型的交替变化，而ⅠA,ⅡA族元素变动幅度很小，甚至很难说是属于交替变化的情况。“副周期性”仅仅是从物质性质的事实归纳得出的，显然还有一定的局限性。对它产生的原因目前尚无统一的解释。总的来说，主要是元素原子内层电子排布对元素性质复杂影响的结果。具体来说，这有两方面因素，一是各种原子参数，如原子半径、离子半径、电离势、有效核电荷、原子基态组态等，可称为“原子性”因素； 二是化合态原子性质，如电负性、共价半径、d,f电子的成键能力、生成π键的可能性等，即“分子性”因素。这两方面的因素（有时无法区别）往往互相影响，在不同的化学环境中以不同的形式和程度对元素及化合物的性质产生影响，从而造成副周期性的表现形式和程度上的差别。同族元素性质的交替变动性与同族元素的类似性（即同族性）并不矛盾，可认为是元素周期性规律的补充。同族元素性质的类似性再加上交替变动呈现出来的差异性，就能较全面地描述同族元素的各种物理和化学性质，也就比较充分地揭示出同族元素性质的周期性。实际上副周期性是元素周期律的另一种表现形式。同族元素性质的副周期性，尽管理论解释还不完善，但作为客观存在的普遍事实，应受到重视，它对讨论和研究元素的性质与其结构间的关系有一定的意义。